Тринитробензолы определение

Тринитробензол служит для фотометрического определения ароматических аминов [27]. К раствору в хлороформе добавляют 5 мл 0,6%-ного раствора 1,3,5-тринитробензола в хлороформе и этим же растворителем разбавляют до объема 25 мл. Оптическую плотность полученных растворов измеряют при следующих условиях [c.309]

Для ряда комплексов бензола с галогенами (I2, Вг2, I I, СЬ), 1,3,5-тринитробензолом, двуокисью серы и оксалилхлоридом найдено, что интенсивность поглощения линейно зависит от положения максимума поглощения в УФ-области [14]. Фактически различия в величине Ямакс для комплексов этой серии находятся в пределах весьма небольшого интервала длин волн (20 ммк). Это обстоятельство в сочетании с тем фактом, что обсуждаемый ниже контактный перенос заряда не учитывался при определении интенсивностей поглощения, использованных в этой корреляции, заставляет предположить, что линейная зависимость может быть случайной, а не закономерной. [c.36]

Определение растворимости о-динитробензола и 1, 3, 5-тринитробензола [c.234]

Чувствительность определения 1,3,5-тринитробензола составляет 0,0005%. [c.236]

Определение тринитробензола проводили в 0,5 н. ЫаОН. Эти растворы имеют полосы поглощения в области 350 и 460 ммк. Интенсивность полос изменяется в зависимости от температуры и времени. [c.235]

Таким образом, данные по комплексам ЕВА можно использовать для определения относительной основности в тех случаях, когда основность соответствует силе донора в комплексах ЕВА. Кроме иода и иона серебра, можно применять и другие акцепторы электронов. В качестве примеров можно привести следующие акцепторы тетрацианэтилен [18, 127], тетранитрометан [81], пикриновая кислота [2, 16], хлоранил [59], тринитробензол [14, 17, 18]. [c.303]

Кристаллические структуры молекулярных соединений состава 1 1 принадлежат, вероятно, к слоевому типу. Единственное рентгеноструктурное исследование типичного молекулярного соединения указанного состава (симм. тринитробензол + п-иоданилин), проведенное вплоть до определения координат атомов, дало именно этот результат (стр. 528). [c.228]

Из определенной таким образом структуры этой кислоты вытекает положение нитрогрупп в обыкновенном тринитробензоле, так как это соединение легко переходит при окислении в пикриновую кислоту (330) Поэтому эгот тринитробензол должен быть симметрическим соединением. [c.490]

Дипольный момент п-динитробензола определенно меньше 0,5 О, так же как 1,3,5-тринитро-бензола и 1,3,5-тринитромезитилена. Маловероятно, чтобы вычисленные небольшие величины моментов были реальны. См. об этом в разделе, ,Атомная поляризация , стр. 59 [205]. Напротив, 1,3-диметил-5-трет-бутил-2, 4,6-тринитробензол определенно имеет дипольный момент (//— 1,14 1)). [c.85]

Проблема эквивалентности расположений зарядов, конечно, разрешима при использовании симметрии молекулы. Те атомы с одним и тем же атомным номером, которые занимают положения в молекуле, переходящие друг в друга при операциях симметрии точечной группы симметрии молекулы, являются эквивалентными. Это всегда будет выполняться в случае одноэлектронной зарядовой плотности, полученной из точной волновой функции. Поскольку размеры молекул, представляющих интерес, вынуждают в данном случае использовать очень приближенные волновые функции, полученные обычно с помощью полуэмпирического расчета, нельзя быть уверенным, что всегда получается истинный набор эквивалентных положений заряда. Действительно, при использовании анализа заселенностей в некоторых случаях, таких, как В [23], 1,3,5-тринитробензол [24] и 83N3 [17], известно, что это не выполняется. В отсутствие точной волновой функции или близкой к ней мы должны подходить с осторожностью или же отказаться от методов, основанных на использовании анализа зарядовой плотности при определении идентичных расположений заряда в молекуле или ионе. [c.172]

О и вакантной орбитали акцептора А (см. также разд. 2.2.6). Такой подход к определению понятий кислота и основание был расширен Пирсоном, который разбил льюисовы кислоты и основания на две группы — жесткие и мягкие в зависимости от их электроотрицательности и поляризуемости (принцип жестких и мягких кислот и оснований концепция ЖМКО) [66, 67]. Жесткие кислоты (например, Н , Ь1 , Ыа , ВРз, А1С1з, доноры водородных связей НХ) и жесткие основания (например, Р , С1 , НО , КО , НгО, КОН, КгО, ЫНз) обычно построены из сильно электроотрицательных и обычно слабополяризуемых небольших атомов. Мягкие кислоты (например, Ад , Нд , Ь, 1,3,5-тринитробензол, тетрацианэтилен) и мягкие основания (например, Н , I , К , КЗ , КЗН, КгЗ, алкены, СеНе) обычно содержат большие атомы, обладают слабой электроотрицательностью и, как правило, легко поляризуются. Такое разделение позволяет прийти к простому правилу, устанавливающему устойчивость комплексов кислота Льюиса — основание Льюиса жесткие кислоты предпочтительно связываются с жесткими основаниями, а мягкие кислоты — с мягкими основаниями [66, 67]. Это правило (концепция ЖМКО) качественно хорошо описывает большое число химических явлений и широко используется в органической химии [66—70] (критику концепции ЖМКО см. в работах [71, 72]). Недавно Пирсон опубликовал [c.110]

Этот способ деструктивной нитрации был недавно проверен с целью определения выходов как из нитробензола, так и из других ароматических нитросоединений. При этом было найдено, что симметричный тринитробензол и симметричный тринитротолуол очень стойки к действию на них серноазотной смеси с высоким содержанием ЗОз. Только тротил-сырец дает следы тетранитрометана (очевидно за счет окисления и нитрации примесей). Равным образом при испытании моно- и динитротолуолов не образовался тетранитрометан (они превращаются в тринитротолуол), причем нитрование мононитротолуола сопровождается окислением, зависящим от температуры и концентрации ЗОз смеси. [c.44]

В связи с возросшим значением диалкилфосфитов повысился интерес к методам их аналитического определения. В настоящее время предложены некоторые качественные реакции, а также методы количественного анализа диалкилфосфитов. Разработан, например, ряд колориметрических методов определения диалкилфосфористых кислот2о 21о основаны на том, что диалкилфосфиты, подобно карбонильным соединениям с активной метиленовой группой, дают цветные реакции с некоторыми нитросоединениями. Сасс и Кассиди использовали для колориметрического определения реакцию диалкилфосфитов с три-нитробензолом в присутствии этилата натрия в абсолютном спирте. Природа возникающих при этом окрашенных продуктов не выяснена. Предполагают, что тринитробензол образует с диалкилфосфитом натрия продукт присоединения, имеющий хиноидную структуру [c.305]

Методика определения состоит в следующем 1 мл 0,05%-ного раствора тринитробензола в абсолютном спирте смешивают с 5 мл спиртового раствора диалкилфосфита (5—50 мкг), добавляют 1 мл 0,005 н. спиртового раствора СгНбОКа и через одну минуту — 3 мл 0,05 н. раствора уксусной кислоты в абсолютном спирте. Через 6 мин производят измерение на колориметре или спектрофотометре при 465 ммк. Чувствительность метода 0,2—0,5 мкг. Определению не мешают три- и моноалкилфосфиты, три- и диалкилфосфаты, а также эфиры фосфиновых кислот. [c.305]

Устойчивость молекулярных комплексов ароматических нитросоединений возрастает с увеличением числа нитрогрупп нитросоединения. Так, нитробензол не дает кристаллических молекулярных комплексов, а л -динитробензол образует такие комплексы лишь с несколькими особенно реакционноспособными ароматическими компонентами симметричный тринитробензол образует, однако, комплексы е многочисленными ароматическими соединениями. (Ввиду того что тринитробен-зол имеет дипольный момент, равный нулю, а два остальных ароматических производных обладают определенными дипольными моментами, очевидно, что при образовании молекулярных комплексов такого типа электростатические взаимодействия между компоиентами не имеют никакого значения.) В результате введения электронопритягивающих групп (хлора, гидроксила) в нитросоединеиие устойчивость комплексов возрастает. Напротив, склонность ароматической компоненты к комплексо-образованию увеличивается при введении электроноотталкивающих групп (тетраметил- и гексаметилбензолы образуют более устойчивые комплексы, чем бензол и толуол). Чем больше ароматических ядер содержит ароматическая система, тем устойчивее молекулярные комплексы, образованные из ароматических компонентов комплексы антрацена более устойчивы, чем комплексы нафталина, комплексы нафталина устойчивее комплексов бензола и т. д. [c.21]

Изучение эмиссионного и УФ-спектров [120—126] тринитробензола с ароматическими углеводородами подтверждает механизм переноса. Многочисленные определения значений магнитной чувствительности [127, 128], энергии связи [129, теплоты образования [130], криоскопической окнстанты [131], растворимости [132, теплоты образования [115—133] также согласуются с ионным строением комплекса. [c.39]

Подобного типа комплексы, образующиеся вследствие некоторого остаточного притяжения молекул [76] требуют наличия в обеих молекулах определенных групп. Чаще всего это молекулярные соединения ароматических углеводородов с некоторыми полинитросоединениями (пикриновой кислотой, тринитробензолом, тринитрорезорцином). S" тoйчивo ть соединений пикриновой кислоты с моноциклическими ароматическими углеводородами увеличивается по мере накоплер.ия в кольце углеводорода алкильных групп. Так, пикрат бензола СбНгОН (N02)з 6H6 совсем не стоек, соединения же с пентаметилбензолом и гексаметилбензолом значительно устойчивее. [c.79]

Колориметрические методы. Если фосфорорганическое соединение легко гидролизуется, образуя фосфат-ионы, то наиболее чувствительным колориметрическим методом определения может служить измерение интенсивности окраски молибденовой сини, характерной для фосфорномолибденовых комплексов 4эт-439 Три-н-буТилфосфат был определен колориметрически с использованием в качестве реагентов нитритов ванадия и алюминия , а также по окрашенному фосфорномолибденованадатному комплексу В качестве колориметрических реагентов для определений алкилфосфитов могут быть использованы 1,3,5-тринитробензол 3,5-динитробензойная кислотадиизонитрозоацетон 4 и какоте-лин . Фенилфосфиты определяли щелочным гидролизом и введением фенола в реакцию сочетания . [c.427]

Это указывает на наличие определенной связи между механизмом ингибирующего действия ароматических нитросоединений, аминов и нолифено-лов. Существенное увеличение индукционного периода в присутствии кислорода может являться результатом образования продуктов их окисления (в частности, для тринитробен-зола — пикриновой кислоты), обладающих большей ингибирующей активностью. На примере тринитробензола установлено также, что нитросоединения ингибируют процесс инициированной полимеризации стирола, причем величина пропорциональна концентрации ингибитора. [c.318]

Кроме жидкостей на графитированные сажи наносили также органические твердые вещества антрахинон [44], бензофенон [45], пикриновую кислоту [46], 1,3,5-тринитробензол [47], 2,4,7-тринитро-флуорен [48] и фталоцианины различных металлов [49]. Графитированные сажи с нанесенными монослоями жидких фаз были использованы в аналитической адсорбционно-абсорбционной хроматографии [50—57], в частности для определения микропримесей полярных веществ и повышения селективности разделения изомеров ароматических углеводородов. Некоторые закономерности адсорбционноабсорбционной хроматографии на графитированной термической саже рассмотрены в работах [55—57]. [c.134]

Нельзя сказать определенно, чем вызвана эта инертность — неблагоприятным распределением заряда в возбужденных состояниях или влиянием заместителя на время жизни возбужденных состояний. На основе кинетических и спектральных данных Голд и Рочестер [196—204] показали, что вызванное облучением выделение нитрит-иона из трипитроароматических соединений, например из метилпикрата, пикриновой кислоты и пикрамида в метанольных растворах метилата натрия и из тринитробензола в водных растворах едкого натра, сопровождается образованием комплекса 1 1. После поглощения света именно этот комплекс, а не возбужденное тринитро-ароматическое соединение, реагирует со вторым эквивалентом основания. В реакциях мононитроароматических соединений с пиридином нет признаков того, что субстрат и нуклеофил взаимодействуют друг с другом до фотовозбуждения. [c.448]

Индивидуальное определение констант К из этого уравнения связано с большими трудностями (8 параметров). Поэтому разумно использовать некоторые дополнительные допущения и ограничения. Ограничимся рассмотрением лишь умеренно концентрированных растворов серной кислоты (не более 20% по весу). Как видно из табл.1, охватываешй интервал изменения величины 1др тем не менее достаточно широк. В таких растворах можно пренебречь равновесиями (IX) и (XII), так как константы соответствующх равновесий доляны быть сравнимы с константой Кдо для 1,3,5-тринитробензола (рКз = -2,93 ), и образование тастиц ТНБ-ЗНзО можно пренебречь. [c.253]

Сатаке и сотр. [136] описали спектрофотометрический метод определения аминов с 2,4,6-тринитробензол-1-сульфокислотой. Эта кислота реагирует с первичной аминогруппой аминокислот с образованием тринитрофенилнро-изводных, причем подходящими условиями являются pH 7,5—8,5 в течение 2 час. Раствор затем подкисляют и измеряют поглощение при 340 ммк. Реагент значительно дешевле нингидрина, устойчив на воздухе и на свету. Он кажется многообещающим для автоматического аминокислотного анализа, но для достаточной чувствительности необходимо более высокое значение pH (9,8—10,0), если время реакции мало [137]. Кислые и нейтральные аминокислоты дают 60%, а основные — 80—90% интенсивности окрашивания по сравнению с нингидрином. Иминокислоты не реагируют. [c.155]

Гидроксильная группа, вступая на место водорода, не улучшает экзотермического эффекта, а ухудшает его это видно из того, что тринитробензол взрывает с несколько большей энергией, чем тринитрофенол, и что пикриновая кислота выделяет больше тепла, чем стифнивовая кислота (трин итро-резорцин), содержащая две гидроксильных группы. И действительно, согласно последним определениям Ринкенбаха теплота образования пикриновой кислоты приблизительно в. 10 раз больше таковой тринитробензола и немного меньше, половины теплоты образования стифниновой кислоты (табл. 8). У атома кислорода в гидроксиле одна из валентностей с точки зрения проявления экзотермического э,ффекта пропадает так, чго недостающее количество тепла компенсируется обычно с избытком второй валентностью вследствие увеличения молекулы, связанного с присутствием атома кислорода. [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология