Хлорбензол спектр

Как будет выглядеть спектр анион-радикала хлорбензола, если предположить, что все сверхтонкие линии могут быть разрешены. [c.55]

С1 и С1 (относительная распространенность 24,23 %). Определите, какие молекулярные изотопные формы дают вклад в пик в масс-спектре хлорбензола с т/е=115. Укажите, какие из этих форм получаются в наибольших количествах и оцените их процентное содержание. [c.34]

Рентгенограмма полученного образца показывает высококристаллическую структуру [3]. Инфракрасный спектр поглощения пленки образца из раствора в хлорбензоле или о-дихлор б ензоле на КВг показывает значительно большую величину соотношения интенсивностей поглощения при волновых числах 635 и 692 сж чем для обычного поливинилхлорида, что соответствует увеличению синдиотактичности в полимере (примечание 8). [c.62]

Некоторые данные о существовании водородной связи между анионами и неполностью замещенными аммониевыми ионами были приведены в разд. 7.16. Существует множество дополнительных подтверждений, полученных из дипольных моментов, ИК- и УФ-спектров, а также из коллигативных свойств они глубоко и критически обобщены Дэвисом [15]. Краус с сотр. [6, 10, II] показал, что в растворителях типа бензола, хлорбензола и нитробензола, относительно инертных по отношению к водородным связям, константы ассоциации пикратов аммония, а также пикратов первичных, вторичных и третичных аммониевых ионов примерно в 10 раз больше константы ассоциации пикрата четвертичного аммониевого иона. Ассоциация с иодид-ионом несколько больше, чем с пик-рат-ионом, а с перхлорат-ионом — на порядок меньше. [c.288]

Для УФ-спектров галогенбензолов характерны максимумы поглощения в двух областях (204-226 и 254-257 нм), обе полосы несколько сдвинуты в более длинноволновую область по сравнению с бензолом (203 и 256 нм) Так, например, для хлорбензола и бромбензола они составляют соответственно 209 и 263 нм [c.89]

Атомы углерода бензольного ядра характеризуются сигналом в области 128,4 м д Из ЯМР С-спектра легко определить число неэквивалентных углеродов в ядре арена Так, например, в ядре антрацена, содержащем как уже указывалось, три типа атомов углерода (в а-, Р- и л езо-положениях), имеются три сигнала в ЯМР С-спектре при 128,1 мд (а-С), 126,0 мд (Р-С) и 133,7 мд мезо-С) При введении заместителей в бензольное ядро атомы углерода в нем становятся неравноценными и в соответствии с этим появляется четыре типа сигналов в спектре ЯМР С о-С, м-С, п-С и углерода, связанного с заместителем Для толуола, например, эти сигналы располагаются, соответственно, при 129,3, 128,5, 125,6 и 137,7 м д, а для хлорбензола - при 127,6, 128,4, 125,4 и 133,8 мд [c.93]

Рис. 3.1. Спектры растворов в хлорбензоле рацемического (а) и лезо-2,4-дифенил-пентана (б), снятые на частоте 100 МГц при 35°С концентрация 10% (об./об.).

Рис. 3.2. Спектры (60 МГц) 15%-ных (масс./об.) растворов полиметилметакрилата в хлорбензоле.

Рис. 3.7. Спектры а-метильных протонов полиметилметакрилата а преимущественно синдиотактического (полимер I), б — преимущественно изотактического (полимер II). Спектры 10%-ных (масс./об.) растворов в хлорбензоле сняты на частоте 220 МГц при 135 °С, СВ — сателлит вращения.

Рис. 5.1. Спектры ПМР 15%-ного (масс./об.) раствора поливинилхлорида в хлорбензоле

Рис. 6.5. Спектры 5%-ных (масс./об.) растворов олигомеров стирола в хлорбензоле, снятые при 125 °С [12].

Рис. 6.6. Спектр С (ароматические атомы углерода) 50%-ного (масс./об.) раствора атактического полистирола в смеси хлорбензол—хлороформ [14а].

Спектр снят на частоте 25 МГц при 50 С с развязкой от протонов. Сигналы, обозначенные крестом, принадлежат углеродным атомам хлорбензола 1639 сканирований. [c.137]

Спектр раствора полимера в хлорбензоле снят на частоте 60 МГц при 150 °С (пунктиром показана интегральная кривая). [c.193]

Маклин, Дженкс и Акри [1207] характеризовали тщательность очистки хлорбензола спектром поглощения в ультрафиолетовой области. [c.388]

В работах [79, 80] изучался спектр (см. разд. 1.16.3) преимущественно синдиотактического полиметилметакрилата (аналогичного полимеру /, см. разд. 3.4 и 3.5). Условия регистрации спектра не позволяли получить оптимальное разрещение, так как из-за низкой чувствительности и малого естественного содержания использовался 50%-ный раствор полимера в хлорбензоле спектр снимали при i 60° . Тем не менее, вследствие малого значения магнитного момента линии не слишком широки и можно получить полезные результаты. На рис. 3.8, а представлен спектр всех атомов углерода, за исключением углерода карбонильной группы на рис. 3.8, б — спектр карбонильного углерода. Спектры сняты на частоте 25,14 МГц (напряженность поля 23,4 КГс) и представляют собой накопление свыше 200 сканирований (на накопителе спектров САТ ). Химические сдвиги выражены в м. д. относительно внешнего эталона СЗг (см. разд. 1.17.2). Спин-спи-новые взаимодействия С—Н непосредственно связанных атомов углерода и водорода, составляющие около 125 Гц, вызывают расщепление некоторых сигналов i сигнал СНг должен быть триплетом, СНз — квадруплетом, а сигналы С=0 и четвертич- [c.92]

Жзвестно, что эти растворители пластифицируют полипропилен и поэтому сильно увеличивают в нем интенсивность молекулярных движений (рис. 4). В чистом полипропилене при 25° С реакция идет в 60 раз медленнее, чем в растворе, а кинетика не описывается простыми кинетическими зако- нами — наблюдается почти полная остановка процесса при неполном расходовании реагентов. В присутствии добавок хлорбензола (10%) скорость реакции резко возрастает, становится пропорциональной концентрации реагентов, а константа скорости практически не отличается от константы в растворе. Анализ формы спектров ЭПР феноксила показывает, что интенсивность молеку-пярных движений, которая характеризуется разрешенностью спектров ЭПР, в присутствии даже 10% хлорбензола (спектр б) пе очень сильно отличается от интенсивности движений в растворе (спектр а), но резко падает в отсутствие растворителя (спектр в). Таким образом, наблюдается хорошая корреляция между скоростью реакции и интенсивностью молекулярных движений. [c.89]

Установите строение соединения nHg lj, которое было получено конденсацией хлорбензола с хлоральгидратом в присутствии серной кислоты. Спектр ПМР этого соединения приведен на рис. 94. [c.200]

В оптимальных условиях экстракции Sb(V) с применением кристаллического фиолетового (при его исходной концентрации в водной фазе 1,66-10 М) краситель, находящийся в этих условиях в виде двух форм — мономерной (Ятах = 591 нм) и димерной (Ятах = 540 нм), образует с Sb la ионный ассоциат, бензольные экстракты которого также характеризуются двумя максимумами поглощения — при 610 и 550 нм [327]. Некоторое смещение максимумов поглощения объясняется явлением сольватохромии [361]. Однако при извлечении ионного ассоциата растворителями с более высокой диэлектрической проницаемостью, чем у бензола (хлорбензол, хлороформ, дихлорэтан и т. п.), и смесями бензола с высокополярными растворителями в спектрах экстрактов наблюдается только один максимум, принадлежащий мономерной форме красителя, т. е. наблюдается явление, обратное установленному для самих красителей. Таким образом ведут себя и другие красители, в том числе метиловый фиолетовый, бриллиантовый зеленый, малахитовый зеленый. Получение экстрактов с одним максимумом существенно увеличивает оптическую плотность экстракта. Таким образом, добавление к бензолу нитробензола, дихлорэтана и других высокополярных растворителей или использование только этих растворителей приводит к дезагрегации красителей, входящих в состав ионных ассоциатов. Растворители с диэлектрической постоянной > 10 (нитробензол, спирты, нитрилы, альдегиды и т. п.) в качестве экстрагентов для экстракционно-фотометрического определения Sb(V) непригодны, так как сильно извлекают солянокислые соли самих красителей. Для экстракции ионных ассоциатов, образуемых Sb lg с катионами трифенилметановых красителей, рекомендуется применять растворители с диэлектрической проницаемостью в пределах 4,8— 10,0 [327]. Эти растворители (хлорбензол, смеси бензола с нитробензолом или с дихлорэтаном) экстрагируют Sb(V) полнее, и получаемые экстракты характеризуются значительно большими молярными коэффициентами погашения. Добавление к бензолу циклогексанона и других кетонов, наоборот, уменьшает оптическую плотность экстрактов. Это объясняется тем, что кетоны хорошо извлекают Sb в виде HSb le, присоединяясь к ней с образованием соответствующих неокрашенных сольватов [393]. [c.46]

Бурмен, Добни и Мартин [276] показали, что в зависимости от способа получения фенол содержит те или иные специфические примеси. Так, например 1) фенол, полученный сплавлением бензолсульфоновой кислоты со щелочью, содержит о- и п-оксиди-фенилы 2) фенол, полученный гидролизом хлорбензола при высокой температуре, содержит дифениловый зфир 3) фенол, выделенный из каменноугольного дегтя, содержит нафталин. Для определения чистоты и идентификации получающихся препаратов были предложены следующие методы а) Фенол перегоняют при давлении 1—1,5 лии на бане при температуре 58—60° до прекращения отгонки. Остаток от перегонки 1 кг испытуемого препарата растворяют в эфире, раствор фильтруют, эфир испаряют и остаток нагревают до 100° в токе воздуха для удаления следов фенола . Фенол, полученный по способу (1), дает остаток, весящий от 0,3 до 10 г, при применении же способов (2) и (3) остаток получается почти невесомым. Взвешенный остаток фенола, полученного по способу (1), был идентифицирован с помощью инфракрасных спектров, б) 500 г испытуемого препарата фенола растворяют в 800 мл раствора едкого натра (30 вес/об %) и перегоняют с водяным паром до получения 200 мл дистиллата. К дистиллату добавляют 80 мл щелочи, после чего раствор вновь перегоняют с водяным паром до тех пор, пока не будет собрано 100 мл дистиллата к концу перегонки холодильник должен нагреться. Полученный дистиллат экстрагируют 20 мл четыреххлористого углерода и исследуют инфракрасный спектр раствора . [c.330]

Освальд и Кубу [1], изучая ИК-спектры ПЭ различной степени хлорирования, установили, что в полимере при соотношении хлор углерод 0,7 не содержатся >ССЬ-группы и ХПЭ вплоть до весьма больших глубин превращения представляет собой сополимер, состоящий из звеньев —СН2— и —СНС1—. К аналогичному выводу пришли Цуги с сотр. [2], изучавшие распределение атомов хлора в макромолекулах хлорированного ПЭ методом пиролитической газовой хроматографии. Даже при соотношении С1 С = =0,74 в продуктах пиролиза не найдены винилиденхлорид и три-хлорбензол, что свидетельствует об отсутствии звеньев типа —СПг—ССЬ—. При суспензионном хлорировании ПЭ низкого давления (ПЭНД) группы >ССЬ не образуются вплоть до содержания хлора 45,2% [3]. [c.30]

Тем не менее скорость локальных движений цепи, определяющих ширину линии, должна зависеть от вязкости растворителя. Поэтому нужно выбирать не слишком вязкий растворитель, даже если приготовленный раствор имеет высокую вязкость. В то же время для того, чтобы снизить, насколько это возможно, дипольное уширение, предпочтительно снимать спектры полимеров при повышенных температурах (100—150 °С). Но маловязкие растворители, как правило, являются низкокипящими, поэтому даже в запаянной ампуле по стенкам будет стекать конденсирующийся растворитель, что приведет к искажению спектра. Это обстоятельство снижает достоинства таких апротонных растворителей, как СС , С 2 и С0С1з. Таким образом, необходим некоторый компромисс. Кроме того, полимер должен достаточно хорошо растворяться в данном растворителе. Для большинства винильных полимеров можно использовать ароматические растворители, в частности хлорбензол и о-дихлорбензол] оба дают сложные сигналы при 2,7 т. Ароматические растворители часто вызывают сильное экранирование, обусловленное присущей им ярко выраженной магнитной анизотропией (см. разд. 1.11). Иногда это обстоятельство может быть использовано для разделения близко расположенных сигналов. Особенно полезным в этом плане может быть бензол, несмотря на его относительно низкую точку кипения. В тех случаях, когда объектом наблюдения являются ароматические протоны полимера, можно использовать такие растворители, как СаОб, нентахлорэтан и тетрахлорэтилен. В дальнейшем будут рассмотрены другие растворители для винильных и родственных им полимеров (табл. 1.2). [c.54]

На рис. 3.2 показаны спектры растворов преимущественно синдиотак-тического (/) и преимущественно изотактического (//) полиметилметакрилата, снятые в хлорбензоле при 150 °С на частоте 60 МГц. Полимер I был получен свободнорадикальной полимеризацией, полимер II синтезирован в толуоле при —78 °С с фенилмагнийбромидом в качестве инициатора (анионная полимеризация). Сигнал метиленовых протонов в спектре полимера I, как и ожидалось, представляет собой почти синглет, хотя он несколько уширен и усложнен из-за, примеси сигналов изотактического полимера и дополнительной тонкой структуры, которую мы обсудим в разд. 3.5. Сигнал метиленовых протонов в спектре поли- [c.83]

Спектр а-заместителей сам по себе не позволяет установить абсолютную конфигурацию его необходимо скоррелировать с сигналом р-метиленовых протонов или с какими-то другими абсолютными данными. При этом условии спектр а-заместителя может дать более детальную информацию о конфигурации, чем спектр Р-метиленовых протонов. Химические сдвиги а-заместителей обычно существенно зависят от относительной конфигурации ближайших соседних мономерных звеньев, но это проявляется не всегда. Например, сигнал а-метильной группы раствора полиметилметакрилата в хлорбензоле сильно зависит от конфигурации (см. рис. 3.2), в отличие от сигнала эфирной метильной группы (однако в бензольном растворе можно различить разные конфигурации по сигналу эфирной метильной группы [59]). В том случае, когда подобное различие возможно, для полимера, не являющегося стереохимически чистым, можно наблюдать три вида а-заместителей это заместители в центральных мономерных звеньях изотактических, синдиотактических и гетеротактических триад (см. разд. 2.2). Их обозначения соответствуют конфигурациям, изображенным выше для 2,4,6-тризамещенных гептанов. Простейшие обозначения этих триад I, 5 и к соответственно [6]. Более общие обозначения мы введем в разд. 3.4. В обоих спектрах на рис. 3.2 а-метильные СИГНАЛ 1-, 5 Н тр ад находятся при 8,67 8,90 и 8,79 т их относительные интенсивности характеризуют конфигурацию цепей. Проблема измерения площадей таких перекрывающихся пиков обсуждалась в разд. 1.17. [c.85]

Как мы уже видели в предыдущей главе, исходя из простейших представлений можно ожидать, что спектр а-протонов будет квинтетом вследствие спин-спинового взаимодействия с четырьмя -протонами, а спектр р-протонов — триплетом вследствие спин-спинового взаимодействия с двумя а-протонами. В действительности этого не наблюдается даже в спектре, снятом на частоте 60 МГц. В работе Джонсена [8] показано, что в спектре раствора поливинилхлорида в хлорбензоле, снятом на частоте 60 МГц при 160 °С, а-протоны, как и ожидалось, дают кажущийся квинтет при 5,53т, а сигнал р-протонов состоит из пяти пиков в области 7,8т. Сигнал р-протонов интерпретировался как результат наложения двух триплетов с центрами при 7,78т и 7,96т, отвечающих мезо- и рацемическим метиленовым группам. В ряде работ [1, 11, 13] эта точка зрения была подвергнута сомнению, так как мезо-метиленовые группы считаются гомостерическими, что противоречит основным положениям. Однако опыты по двойному резонансу [3, 12] (см. разд. 1.18.2) подтвердили интерпретацию Джонсена (рис. 5.1). (Полимеры, спектры которых приведены на рисунке, [c.119]

Рис. 5.2. Спектр ПМР 15%-ного раствора (масс./об.) поли-а-с(гвинилхлорида в хлорбензоле, снятый на частоте 220 МГц при 140 "С [22].

Спектр недейтерированного полимера также можно проанализировать более полно. Джонсен и Кольбе [21] использовали метод двойного резонанса для разрешения сигналов пентад в спектре а-протона поливинилхлорида, снятом на частоте 100 МГц. Кавал-ли и др. [23] получили очень близкие результаты для поли-р- з-винилхлорида, снимая спектры на частоте 100 МГц и даже на частоте 60 МГц. Используя установленные этими авторами значения химических сдвигов пентад и только что обсуждавшиеся значения химических сдвигов тетрад, Хитли и Бови [22] смоделировали с помощью ЭВМ полный спектр поливинилхлорида. На рис. 5.3 и 5.4 представлены спектры раствора поливинилхлорида в хлорбензоле, снятые на частоте 220 МГц при 140 °С (на рис. 5.3 — спектр а-протонов, а на рис. 5,4 — р-протонов). Спектры на рис. 5.3, б и 5.4, б рассчитаны с помощью ЭВМ под ними рас- [c.122]

В предположении, что полимерную цепь можно с достаточным приближением представить моделью циклического димера , описанной в гл. 4, были рассчитаны спектры поливинилхлорида в трех растворителях (хлорбензоле, о-дихлорбензоле и пентахлорэтане) с использованием параметров, данных в табл. 5.1. Химические сдвиги сигналов протонов тетрад и пентад выражены в Гц относительно сигнала тг/и-тетрады, химический сдвиг которого принят за нуль во всех растворителях (действительная величина химического сдвига сигнала тгт-тетрады в т-шкале приведена в табл. 5.1 для каждого растворителя). В пределах ошибки опыта расчет и эксперимент согласуются (на рис. 5.3 отклонения больше, чем на рис. 5.4). Интерпретация вицинальных констант спин-спинового взаимодействия обсуждается в гл. 9. Влияние температуры и растворителя на стереорегулярность поливинилхлорида, полученного свободнорадикальной полимеризацией, рассмотрено в разд. 8.2. [c.125]

Рис. 8.3. Спектр раствора полиметил-цис-с/гметакрилата в хлорбензоле, снятый на

В работе Лиу и Ульмана [33] исследовались спектры ЯМР растворов полидиметилсилоксана и его олигомеров в бензоле, й бен-золе, хлорбензоле и четыреххлористом углероде. Спектры очень просты единственной возможной причиной их усложнения может быть изомерия положения в молекулах олигомеров. Измерения времен спин-решеточной (71) и спин-спиновой (Гг) релаксации (см. разд. 1.5, 1.6 и 1.9) показали, что Г] практически не зависит от концентрации, а 2 уменьшается с повышением концентрации раствора. Предельные значения и Т2 при нулевой концентрации примерно одинаковы. [c.254]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология