Изобутилен бромистого водорода

Для лучшего понимания причин, обусловливающих действие правила Марковникова, целесообразно будет еще раз обсудить некоторые принципы, важные для предсказания направления органической реакции. Рассмотрим присоединение бромистого водорода к изобутилену. При этой реакции промежуточно могут образоваться два различных карбониевых иона в зависимости от того, к какому углеродному атому двойной связи присоединится протон. [c.172]

Пропилен и бромистый водород при нормальной реакции образуют бромистый изопропил. В присутствии же перекиси бензоила с почти количественным выходом образуется бромистый пропил [15]. Однако порядок присоединения хлористого водорода к пропилену под влиянием перекисей не изменяется [16]. Эти исследования были распространены также и на высшие олефины, например изобутилен, пентен-1 и гептен-1 [17]. [c.320]

Они считают также, что осли жестко поддерживать условия, исключающие процесс окисления, растворитель сам по себе не влияет на направление присоединения бромистого водорода к изобутилену, но влияет заметно на скорость присоединения. [c.369]

Учитывая то, что правило Марковникова нри полярном присоединении бромистого водорода к изобутилену обусловлено кинетическим контролем над отношением продуктов, целесообразно попытаться объяснить направление присоединения, исходя из легкости образования двух возможных промежуточных карбониевых ионов [c.173]

Как уже было отмечено выше, Кистяковский и Штауфер [4] исследовали равновесие реакции между бромистым водородом, изобутиленом и третичным бутилбромидом. Экспериментальные данные этих авторов суммированы в табл. 7. [c.394]

Равновесие между бромистым водородом, изобутиленом и третичным бутилбромидом, по данным Кистяковского и Штауфера [4] [c.394]

Разложение изобутилбромида, температура 260°. Образующиеся первоначально изобутилен и бромистый водород затем взаимодействуют, давая третичный бромистый бутил (на холоду рекомбинация с бромистым водородом проходит быстрее, чем с хлористым водородом) н-бромистый бутил разлагается на двуокиси тория и окиси алюминия при температуре 280—300° бромистый пропил разлагается на пропилен и бромистый водород при 250 и 270° над окисью алюминия, при 235 и 255° над двуокисью тория и при 260— 280° над каолином изопропил-бромид превращается в пропилен и бромистый водород при температуре 220 и 240° над окисью алюминия, при 180 и 210° над двуокисью тория бромистый этил превращается в этилен и бромистый водород при температуре 215 и 230° над двуокисью тория [c.105]

Присоединение бромистого водорода к изобутилену в соответствии с правилом Марковникова долн но приводить к ттгреттг-бутилбромиду. Константа равновесия между трет-бутилбромидом и изобутилбромидом равна 4,5 при 25°. [c.172]

Отсюда следует, что, поскольку в действительности присоединение бромистого водорода к изобутилену приводит в соответствии с правилом Марковникова к образованию /лре/п-бутилбромида с 99%-ным выходом, правило Марковникова, по-видимому, относится к кинетическому контролю и, как можно предположить, утратит силу в условиях, когда присоединение оказывается обратимым. [c.210]

Обычно реакция протекает таким образом, что атом галоида присоединяется к углероду, более бедному водородом (правило Марковников а). Так, при действии бромистого водорода на пропилен получается вторичный бромистый пропил, а изобутилен превращается при это.м в третичный бромистый бутил. У арилолефинов присоединение галоидоводорода, повидимому, протекает таким же образом так, например, стирол eHs H fI2 [c.35]

Таким образом, можно сделать вывод, что для хлористого водорода возможна реакция радикального цепного присоединения к этилену. Однако с замещенными этиленовыми углеводородами реакция затрудняется (за счет увеличения эндотермичности второй стадии). Действительно, уже изобутилен является ингибитором цепного радикального присоединения НС1. Для бромистого водорода возможно цепное радикальное присоединение как к этилену, так и к стиролу. [c.117]

Аналогичным образом реагирует в этих растворителях третичный хлористый бутил. В муравьиной кислоте он дает изобутилен и хлористый водород, в присутствии же брома—бромистый изобутилен. [c.118]

Химические реакции при низких температурах высокоизбирательны. Так, найдено, что хлор легко присоединяется к этилену и не присоединяется к ацетилену. Бромистый водород присоединяется к изобутилену в темноте, а к пропилену — только под действием света. [c.121]

Температуры реакций, как правило, связаны с фазовыми переходами. Обычно процесс начинается и происходит в момент плавления одного из исходных компонентов. Если в системе возможны полиморфные превращения в твердой фазе, то реакция может происходить и иже температуры плавления исходных компонентов (например, в системах бромистый водород — изобу-тилен и хлористый водород — изобутилен). [c.121]

Объясните механизм реакции электрофильного присоединения бромистого водорода (по стадиям) а) к изобутилену [c.21]

Принимая обычный порядок отщепления элементов бромистого водорода от двух соседних углеродных атомов частицы бромгидрина, нри нагревании бромистого изобутила и бромистого третичного бутила, не говоря уже о бромистых пропилах, мы должны получить равновесную систему, не содержащую других изомеров. Бромистый изобутил и бромистый третичный бутил, отщепляя элементы бромистого водорода, дадут один и тот же изобутилен, а этот последний, вновь присоединяя бромистый водород в обоих возможных направлениях, даст в результате только исходные бромюры. И действительно, других бромистых бутилов, которые могли бы образоваться нри отщеплении бромистого водорода от несоседних углеродных атомов и обратном его присоединении, которое сопровождалось бы изменением углеродного скелета исходной частицы бромюра, исследованием не констатировано равновесная система здесь, как и при бромистых пропилах, состоит только из двух теоретически возможных изомеров с тем же углеродным скелетом. [c.266]

Анализ газов. В газах определялись ацетальдегид (оксимным методом), углекислый газ, окись углерода, водород и непредельные углеводороды (изобутилен поглощался 68% раствором серной кислоты пропилен, бутилен, псевдобутилен и дивинил — 83% серной кислотой, а этилен — водным раствором брома в бромистом калии). [c.1677]

Равновесие между олефинами и галоидоводородными кислотами было исследовано в ряде старых работ в частности равновесие между изобутиленом и бромистым водородом было изучено в работе Брюннель [31. [c.391]

Неоднократно нредлагались методы отделения непредельных углеводородов путем переведения их в высококинящие дибромиды действием брома. На непредельный бензин при обьжновенной температуре бром действует сильно. Одновременно с присоединением яо двойной связи происходит ряд побочных реакций особ но в случае разветвленной цепи углеродных атомов, хорошо изученных, налр., на изобутилене и вероятных для высших углеводородов аналогичного строения. Дело сводится к тому, что из образовавшегося дибромида отщепляется бромистый водород и по новой двойной связи присоединяется опять 2 атома брома с образованием трибромида. Отщепившийся бромистый водород может присоединиться к молекуле непредельного углеводорода, образуя легкокипящий монобро-жид, могущий попасть в остаточный бензин. Хорошее охлаждение и безводная среда в значительной мере сокращают эти побочные реакции и бромирование в таком случае может дать по уменьшению -объема некоторое реальное представление о содержании непредельных углеводородов. В этом направлении можно указать на метод Тиличеева (628). [c.167]

Дегидратацией пропанола-1 получают пропилен, из него присоединением бромистого водорода изопрояилбромид, затем изо-пропилмагнийбрташд и изомасляную кислоту. Восстановление последней алюмогид ридом лития дает изобутиловый спирт. При дегидратации изобутилово го спирта образуется изобутилен, аллильное хлорироваюие которого дает металлилхлорид. Из последнего при реакции с магнием и этилпропилкетоном образуется [c.204]

Однако Ипатьев и его сотрудники нашли, что при обработке высших этиленовых углеводородов раствором бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте реакции присоединения ие следуют точно правилу Марковникова, так как было получено некоторое количество продуктов аномального присоединения. Для разных олефинов количество этих продуктов различно и уменьшается с увеличением разницы между количеством водородных атомов, таходящцхся у ато,мов углерода, связанных двойной связью. Так с изобутиленом, содержащим группировку >С = СН2, количество аномального продукта составляет от 6 до 7%, с три метилэтилено м, имеющим >С = СН—, от 10 до 15% и с изооропилэтила ном, содержащим —СН = СН2, 50%. [c.349]

Присоединение бромистого водорода к изобутилену в соответствии с правилом Марковникова должно приводить к трет-бушл- [c.209]

Алюминиевую пудру активируют парами брома, затем обрабатывают бромистым и хлористым этилом п количестве, необходимом для связывания /б запрузки алюминия, добавляют триэтилалюминий и сливают этилалю.мияийгалоге-нид. Оставшийся алюминий обрабатывают изобутиленом и водородом. 100—115°, [c.319]

Аналогичное превращение имеет место и при нагревании бромистых изобутила и третичного бутила. Первый получается из изобутилового спирта при действии бромистого водорода, а второй из третичног спирта или присоединением бромистого водорода к изобутилену [c.87]

В гомогенных газофазных условиях происходит обратная реакция. Авторы показали, что в присутствии бромистого водорода при 340...460 °С пивалино-вая кислота распадается на изобутилен, окись углерода и воду. В этих условиях происходит гомогенная газофазная реакция, подчиняющаяся следующему кинетическому уравнению [c.587]

Значительные усилия были затрачены на исследование кинетики присоединения галогеноводородов и иона гидроксония к олефинам. Кинетика присоединения хлористого водорода к изобутилену [20] и бромистого водорода к пропилену [21] в растворе гептана была исследована Майо с сотрудниками. Они установили, что во всех случаях протекает реакция первого порядка по олефину и неопределенного порядка, в среднем примерно третьего, по галогеноводороду. Такого результата можно было ожидать по следующей причине (гл. VII, разд. 5,а). В любой гетеролитической реакции переходное состояние всегда является высокополярным. В случае неполярного растворителя молекулы наиболее полярного растворенного вещества будут группироваться вокруг молекул, находящихся в переходном состоянии. Если более полярным веществом оказывается сам реагент, порядок реакции будет высокий и, возможно, неопределенный, как было сказано выше. Если более полярным веществом окажется продукт реакции, то реакция будет аутокаталитической и, вероятно, с высоким или неопределенным порядком по катализатору (об этом говорилось в гл. VI. разд. 5,д). [c.787]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология