Изопропил бромид

Д (з) изопропил-магний-бромид (магний-бром-изопропил) [c.95]

Казалось бы, этому противоречит тот факт, что раствор эквимольной смеси алкилгалогенида и галогенида алюминия в инертных растворителях не проводит электрический ток. Однако о том, что взаимодействие алкилгалогенида с катализатором не останавливается на стадии образования поляризованного состояния (70), а приводит к ионной паре (71), свидетельствует, во-первых, тот факт, что н-пропилбромид при действии на него бромида алюминия в S2 быстро изомеризуется в изо-пропилбромид, и, во-вторых, то, что при алкилировании бензола н-пропил- и н-бутилгалогенидами в преобладающих количествах образуются изопропил- и етор-бутилбензолы, а при алкилировании бензола изобутилхлоридом образуется исключительно трег-бутилбензол [c.380]

Аналогичным путем из изопропил-магний-бромида был получен. [c.41]

Разложение изобутилбромида, температура 260°. Образующиеся первоначально изобутилен и бромистый водород затем взаимодействуют, давая третичный бромистый бутил (на холоду рекомбинация с бромистым водородом проходит быстрее, чем с хлористым водородом) н-бромистый бутил разлагается на двуокиси тория и окиси алюминия при температуре 280—300° бромистый пропил разлагается на пропилен и бромистый водород при 250 и 270° над окисью алюминия, при 235 и 255° над двуокисью тория и при 260— 280° над каолином изопропил-бромид превращается в пропилен и бромистый водород при температуре 220 и 240° над окисью алюминия, при 180 и 210° над двуокисью тория бромистый этил превращается в этилен и бромистый водород при температуре 215 и 230° над двуокисью тория [c.105]

Этот вывод следует также непосредственно из сравнения кривых 3 и 4 на рис. 4, которые изображают зависимость от температуры копстант скоростей реакций изотопного обмена пропилбромида и изопропил-бромида. [c.728]

Константы скорости реакций изотопного обмена пропилбромида и изопропил-бромида [c.729]

Относительная устойчивость карбоний-ионов. Пожалуй, наиболее сильной стороной теории карбоний-ионов является утверждение, что третичные ионы много стабильнее вторичных, которые в свою очередь много устойчивее первичных. Это положение качественно выражается правилом Марковникова, однако первым количественным подтверждением этого явились константы скоростей гомогенных реакций сольволиза, как, нанример, приведенные в табл. 5. Из этой таблицы идно, что третичные бромиды реагируют примерно в 10 раз легче, чем вторичные, которые в свою очередь примерно в 20 раз более реакционноспособны, чем первичные, — это в процессах, где стадией, определяющей скорость реакции, является, может быть, диссоциация с образованием карбоний-иона. Различие в скоростях реакции для трет-бутила и изопропила соответствует различию в энергиях активации приблизительно 11 ккал, т. е. величине того же порядка, что и разность 10— 15 ккал в устойчивости между третичными и вторичными карбоний-ионами, рассчитанная из энергетических величин [267]. [c.106]

По описанному методу могут быть получены также следующие бромиды при соответствующих выходах бромистый вторично-бутил, т. кип. 90— 93°, выход 80% бромистый пропил, т. кип. 7О—13°, выход 95 % бромистый изопропил, т. кип. 60—63°, выход 68%. [c.115]

Изопропил- ,2-бензантрацен образуется при действии изо-пропил-магний-бромида на 1,2-бензантрон-(10). [c.291]

Несмотря на больший молекулярный вес, бромиды фторуглеродов кипят значительно ниже соответствующих алкилбромидов. Заметим также, что, в то время как нормальный бромистый пропил кипит иа 11° выше бромистого изопропила, два изомера СзР,Вг кипят в пределах одного градуса. [c.395]

Эти данные заимствованы из работы Streitwieser, [1], р. 43, где приводятся также данные и для других условий. Метилбромид реагирует быстрее, чем этилбромид (а в случае 60%-ного этанола и изопропил-бромид), поскольку частично (и, вероятно, в значительной мере) взаимодействие осуществляется по механизму Sn2. [c.257]

Синтез диизопропилртути [3]. Реактив Гриньяра из 24,5 г магния и 130 г изопропил-бромида вводят в реакцию с 80 г сулемы в описанных выше условиях. Выход продукта, кипящего при 119—121° С, составляет fiO—51 г (60%) 2,0024, Пд 1,5263 (см. также [67]). [c.26]

Для энантиоселективного синтеза сложных эфиров использовали оптически активные полиамины (полученные из производных аминокислот). Продукты имели очень низкую оптическую чистоту [1722]. Еще в одной группе опытов была поставлена цель получить сложные эфиры DL-2-фенилмасляной и DL-миндальной кислот при использовании серии хиральных катализаторов с асимметрическим углеродным скелетом с гидроксильными группами и без них. Только в присутствии бромида (li ) - (4 -изопропил)-(1г-метил)-(Зс-триэтиламмоний)циклогек-еа а был достигнут небольшой оптический выход [843, 949]. Оксим сополимера 4-винилпиридина и (5)-5-метилгептен-1-она-3 показал очень умеренное хиральное различие при гидролизе эфира (ОЕ)-/г-нитрофенил-3-метилпентановой кислоты [1723]. [c.107]

Получение изопропилгидразина. Из 400 мл (8,0 моль) гидразин-гидрата и 246 г (2,0 моль) бромистого изопропила получают 104,4 г (71%) изопропилгидразина с т. кип. 105—108°. Реакцию проводят при 55—60°. По окончании добавления бромида нагревают реакционную смесь еще 1 час при 70°. Время экстракции 12—15 часов. После повторной перегонки получают 92 г (63%) вещества с т. кип. 108,6—Ю9,0°/767 мм и т, пл. 10,9—11,2°, л = 1,4292, 4 = 0,8317. [c.199]

Ламберт и сотр. [6, 7] измерили потенциалы полуволны для различных бромсодержащих соединений. Эти данные собраны в табл. 7.5. Авторы сделали заключение, что наблюдающаяся качественная корреляция свидетельствует в пользу механизма по типу 5дг2. Завада и сотр. [8] пересмотрели этот вопрос и не нашли соответствия между потенциалами полуволны и способностью реагировать по механизму Например, потенциалы полуволны восстановления н-бутил-, изопропил-, циклогексил- и циклодецилбро-мидов в диметилформамидном растворе отличаются мало (см. табл. 7.5), хотя скорости сольволиза этих соединений по механизмам 5к2 и сильно различаются. Бициклические и трицикличе-ские монобромиды восстанавливаются при более отрицательных потенциалах. Авторы предположили, что различия в потенциалах полуволны обусловлены стерическими эффектами. Сизе и сотр. [9] исследовали ряд циклических бромидов и бромидов с прямой [c.195]

При одинаковых органических радикалах иодиды легче реагируют с магнием, чем бромиды, которые в свою очередь активнее хлоридов. Однако иодистые производные (особенно в жирном ряду) нередко дают более низкие выходы вследствие побочных реакций [53]. Чем длиннее цепь, тем более заметна реакция Вюрца. При вторичных и третичных радикалах имеет место, кроме того, отщепление HJ с образованием непредельных соединений так, из иодистого изопропила образуется до 40% пропилена [54], а из третичного иодистого бутила — изобутилен. Применение иодистых соединений целесообразно в тех случаях, когда соответствующие бромистые соединения трудно реагируют (например, парабромдифенил). Поэтому часто вводят в реакцию бромиды или еще лучше хлориды (в жирном ряду). [55]. Ароматические хлориды в обычных условиях в эфире практи- чески неприменимы. Фтористые производные, не содержащие другого галоида, никакого значения для получения реактива Гриньяра не имеют [56—59]. [c.19]

Алкильные заместители в -положении оказывают более ярко выраженное влияние. Для тех же реакций Е2 алкильных бромидов скорость возрастает с увеличением разветвленности этил 1,0 изопропил 3,2 mpem-бутил 14. Увеличение -замещен-ности, вероятно, облегчает гетеролиз связи С—X и сдвигает переходное состояние в направлении Е1, приводя к более стабильным продуктам. С другой стороны, фенильная группа оказывает большее влияние в Р-положении, чем в [13]. Как в -, так и в р-положении она может стабилизировать, путем сопряжения, Двоесвязное переходное состояние и в -положении должна способствовать гетеролизу связи С—X. Дополнительное действие фенильной группы в р-положении несомненно обусловлено ее способностью стабилизировать повышенную электронную плотность [c.122]

Изучая скорости пиролиза ряда частично дейтериро-ванных изопропилбромидов, Гуд [43] смог оценить скорость пиролиза изопропил-с/б-бромида по сравнению с изопропилбромидом. Отношение скоростей равно 1 2,5 [c.299]

Цинкорганические соединения. Помимо реактива Гриньяра, действием металлов на органические галогениды могут быть получены разнообразные металлоорганическне соединения. Среди них видное место занимают цинкорганические соединения К.22п, которые имели важное значение до открытия Гриньяра и продолжают применяться в настоящее время. Для получения цинкорганических соединений удобно использовать цинк-медную пару (СОП, 2, 249). Бромиды не обладают достаточной реакционной способностью, в то время как иодиды энергично реагируют с цинком. При замене части иодида бромидом реакция протекает не так бурно и, кроме того, это экономически выгодно. Диизопронилцинк, например, получается с высоким выходом при взаимодействии смеси бромистого и иодистого изопропила с цинком в отсутствие растворителя [c.553]

Прежде всего, Шварц [30] показал, что в противоположность реакциям иодистых алкилов первичный распад бромистого этила легче происходит непосредственно на НВг и олефин, чем на радикалы С2Н5 и Вг. Это означало, что энергия активации прямого мономолекулярного распада Е должна быть заметно меньше 65 ккал, приближаясь, возможно, к 50 ккал. Бледес и Мэрфи [31] изучали распад бромистого этила, нормального бромистого пропила и бромистого изопропила при низких давлениях в быстрой струе в присутствии толуола, который, по их мнению, тормозит развитие цепной реакции. Они нашли, что распад всех трех бромидов протекает по мономолекулярному закону с энергией активации, равной 52,3 [c.345]

В спектре комбинационного рассеяния света приготовленного таким образом непредельного монобромида обнаружены две частоты двойной связи 1636 и 1655 см Ч Одна из этих частот относится к изопропени-ловой группировке, тогда как другая из них относится к изопропили-деновой группировке. Частота 1636 см в данном случае должна быть отнесена к бромиду с изопропилиденовой группировкой. Она значительно понижена вследствие наличия атома брома при углероде с двойной связью. [c.841]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология