Ацетон, фторирование фтором

Фторирование ацетона газообразным фтором. [c.393]

Молибден фторируют в приборе, описанном в методике получения SFg (реакционная трубка из никеля, ловушки для конденсации из кварца). В реакционную трубку помещают в лодочке из АЬОз или платины порошок молибдена. Конденсаторные ловушки охлаждают жидким кислородом (—183 °С) или в крайнем случае смесью сухого льда с ацетоном. После того как прибор заполнится фтором, осторожно нагревают никелевую трубку до тех пор, пока не начнется реакция. Во время фторирования реакционную трубку надо иногда охлаждать (наиболее простой способ — прикладывание влажной [c.294]

Описание процесса. Схема нового аппарата показана на рисунке. Органическое жидкое вещество А под давлением, измеряемом манометром Б, вводилось через стеклянный капилляр Г в вертикальную латунную реакционную камеру В с электрическим обогревом. Капилляр Г был присоединен к камере В с помощью ртутного затвора Д. Образец сразу же испарялся, и газы попадали в насадку Е из медной сетки одновременно через трубку Ж вводился фтор, который попадал в наездку в точке И ниже Е. Реакция проходила гладко газообразные продукты улетучивались через верхний отвод 3, а менее летучие вещества собирались в приемнике К. Газы пропускались через две нагретые трубки Л и Л, наполненные фторидом натрия, и конденсировались в ловушке М, охлаждаемой жидким воздухом или сухим льдом. Ловушка предохранялась от действия воздуха и влаги азотом, пропускаемым или через трубку О, или через счетчик пузырьков И. При работе с ацетоном реакционную камеру предварительно нагревали до 60°, но по мере хода фторирования температура значительно повышалась. Трубки с фтористым натрием все время поддерживались при температуре 95°. [c.221]

На основании приведенных в таблице данных можно заключить, что повышение величины отношения фторирования (отношение фтор ацетон) или уменьшение разбавления (отношение фтор азот) способствовало образованию более низко кипящих веществ. [c.222]

Фторированные ацетоны с любым числом и положением атомов фтора получают обычно кетонным расщеплением фторированных ацетоуксусных эфиров [142, 483] [схема (417), стр. 203 табл. 17, стр. 205]. [c.131]

Введение фтора в молекулу кетона путем замещения атомов водорода оказалось менее удобным, чем указанные методы. При фторировании трехфтористым кобальтом наблюдается разрушение углеродного скелета молекулы. Небольшой выход продукта получается при фторировании ацетона элементарным фтором на медной сетке, однако наряду с кетоном образуются продукты деструкции моно- и гексафторацетон, оксалилфторид, трифтор-ацетилфторид и др. [c.93]

Смесь фторацетона и гексафторацстона наряду с фторированными продуктами, содержащими меньшее число атомов углерода, была получена фторированием ацетона элементарньш фтором [202] [c.131]

Фторирование алифатических кетонов (ацетона) производилось в газовой фазе при 65—95 , над медной сеткой, действием фтора, разбавленного азотом продуктами прямого фторирования являлись монофтора -цетон (I) и гексафторацетон (II) [c.169]

Получить соли 1,4-дифтор-1,4-диазониабицикло[2.2.2]октана долгое время не удавалось. Недавно Бэнкс сообщил о синтезе этого реагента (69) прямым фторированием 1,4-диазониабицикло[2.2.2]октана элементным фтором в ацетонитриле в присутствии ВРз, РР5 или в ацетоне в присутствии ВРз [169]. Позднее Умемото с сотрудниками [199] развил этот подход, используя для фторирования в качестве среды полифторированные спирты (например, (СРз)2СНОН) и серную кислоту выход продукта реакции составил 80% и выше. Еще один путь - через триметилсилильные производные. [c.115]

Подобные же продукты были выделены при фторировании 2-хлорперфторпропилена (табл. 2). В опыте 1 реактор окружался измельченным сухим льдом и употреблялся чистый олефин. Температура внутри реактора была—52°. В опыте 2 применялся растворитель—трихлорфторметан. Молярное соотношение олефина к растворителю 1,6 1 и реактор погружался в баню из сухого льда с ацетоном, которая обеспечивала более эффективное охлаждение, чем набивка твердым сухим льдом. Обе реакции в основном прошли полностью. В табл. 2 перечислены молярные проценты 2-хлорперфторпропилена, которые были подсчитаны для каждого из продуктов. Присоединение фтора и димеризация были главными реакциями, но преобладала димеризация. [c.232]

Существенный интерес представляет работа Гракаускаса, показавшего возможность фторирования ароматических углеводородов [49] и их галогенпроизводных [50] элементарным фтором. Прямое жидкофазное фторирование бензола, толуола, нитробензола, нафталина и др. ведется при минус 10 —минус 35 °С в ацетонит-риле при этом происходит замещение одного, двух или трех атомов водорода на фтор [49]. Процесс жидкофазного фторирования галогенпроизводных ароматических углеводородов (например, ди-и трихлорбензолов) проводится в четыреххлористом углероде или [c.89]

Особо интересно получение этим способом фторсодержащих органических соединений. Первые работы в области электрофторирования появились в 1949 г., а в настоящее время этот метод успешно применен для синтеза многих органических соединений различных классов фторированных спиртов, фторкарбоновых кислот, фтор-ацетона, фторпиридина и др. Некоторые из этих процессов доведены до шромышле-нных масштабов. Это 01бъясняется преимуществами электрохимического метода фторирования перед обычными химическими методами он не требует предварительного нолучения и очистки элементарного фтора и протекает практически при любых заданных температурах. [c.30]

Бигелоу и Фукухара в 1941 г. после ряда опытов впервые осуществили полное фторирование ацетона — соединения, содержащего функциональную группу . Реакцию проводили в аппарате, описанном ранее (см. стр. 398). Продуктами реакции были четырехфтористый углерод, карбонилфторид, трифторацетилфторид, гексафторацетон, монофторацетон и фтористый оксалил. В случае применения реакционной смеси, содержащей 6 частей фтора, 1 часть ацетона и 19 частей азота, при начальной температуре в реакторе 60 °С выход гексафторацетона со- [c.416]

Эти два ряда опытов представляют очень большой интерес. Получение перфторкетоиов, особенно гексафторацетона, является трудным делом. Попытки фторирования алифатических кетонов трехфтористым кобальтом или электрохимическим методом по Саймонсу оказались безуспешными. Единственно приемлемые, хотя и недостаточно простые способы — синтезы этих кетонов с помощью соединений Гриньяра или через литиевые производные перфторуглеродов. Выход трифторацетилфторида при фторировании ацетона может быть повышен применением фтора более высокой концентрации, в связи с чем эта реакция была предложена в качестве препаративного способа получения трифторуксусной кислоты . [c.417]

Фторуглероды не растворяются в воде, спиртах и плохо растворимы в углеводородах и фтористом водороде (присутствие незначительных примесей гидрофторугле-родов сильно повышает растворимость фторуглеродов в НР). Фторуглероды хорошо растворяются в ацетоне, фтор- и хлорироизводных парафиновых и ароматических углеводородов при повышенной температуре происходит смешение фторуглеродов с этими растворителями. Фторуглероды смешиваются во всех отношениях с эфиром а также с частично фторированными углеводородами, иаиример с бензотрифторидом. [c.52]

Бергманн с сотрудниками недавно предложили новый метод получения фторированных ароматических соединений суспензию борофторида арилдиазония в растворе водного или сухого ацетона разлагают при повышенной или комнатной температуре путем прибавления порошкообразной меди или полухло-ристой меди. Несомненное преимущество этого метода состоит в возможности проведения реакции с большими количествами борофторидов диазония. К сожалению, область применения этого метода не так широка, как могло показаться сначала с его помощью можно получать только те фторированные ароматические соединения, которые не содержат высокополярных групп, например гидроксильной, карбоксильной или нитрогруппы. Попытки ввести фтор в диазотируемые ароматические нитроамины при разложении в присутствии полухлористой меди приводили к дезаминированию, а в некоторых случаях к замещению хлором фтора (табл. 2). [c.344]

Первые сведения о взаимодействии трифторида хлора с органическими веществами приводятся Руффом [11]. Капля жидкого GIF3, попавшая на дерево, бумагу, вату, ткани, вызывает немедленное их воспламенение, которое может проходить весьма энергично и в некоторых случаях приобретает характер взрыва. Так, спирты, в особенности метиловый, эфиры, кетоны (ацетон) при контакте с жидким трифторидом хлора взрываются с исключительной силой. Более подробные сведения о таких реакциях не известны. Во всех подобных случаях авторы ограничиваются указанием на деструктивное фторирование и на невозможность контроля процесса. Конечные продукты таких реакций — GGI4, фтористый водород и хлористый водород. Для замедления реакции были проведены эксперименты с разбавлением реагирующих веществ, например четыреххлористым углеродом [42,153]. В результате были получены галоидопроизводные соединения, содержащие примерно равные количества хлора и фтора. Так, для фторирования углеводородов применялся 10%-ный раствор исследуемого соединения в GI4 и трифторид хлора в виде пара, который барботировался через такой раствор при 22—50° G. Для еще большего замедления реакции трифторид хлора разбавляли азотом [153]. [c.89]

Так, окисление м, ш-гексафторбутена-2 осуществлено в Англии и в США в полузаводских масштабах. Фтор-ангидрид Т. к. образуется при прямом фторировании ацетона и производных уксусной к-ты. Электрохимич. фторирование уксусного ангидрида (5—10%-ный р-р в жидком Н F) нри 20 и анодной плотности тока 0,02 а/см положено в основу промышленного способа получения Т. к. в США. [c.138]

Сожжение в приборах Уикболда принадлежит к наиболее эффективным методам разложения органических веществ. Эти приборы позволяют определять галогены (включая фтор в высоко-фторированных углеводородах), серы 15.808а ] и многие другие элементы, например, Р, Аз, 5е, V, В, Н , РЬ, Сб, 5п и 2п. Металлы фактически полностью испаряются, если пробу растворить в органическом растворителе, например, в ацетоне, этиленгликоле, и добавить - 20% четыреххлористого углерода [5.806, 5.809 [. Таким способом можно быстро разложить пробы большой массы. Метод также успешно может быть использован при определении следов элементов, хотя и возможны потери фосфора [c.185]

Возможно, что наиболее важным наблюдением, сделанным в этой области в последние годы, является то, что при соприкосновении паров органического вещества с фтором на частицах металлической насадки, реакция протекает спокойно и в большинстве случаев без горения. Это позволяет управлять реакциями фторирования различных газообразных органических веществ и таким образом изучать продукты этих реакций. Было показано, что при определенных условиях большое число углеводородов и, в частности, углеводородных масел дает хороший выход соответствующих фторуглеродных соединений, сохраняющих исходный углеродный скелет при более жестких условиях молекулы фторируемого соединения, подвергаясь воздействию активного атома фтора, изменяются с образованием сложных смесей фторсодержащих полимерных соединений. Некоторые из этих очень устойчивых продуктов фторирования обладают физическими свойствами, характерными для высококачественных смазочных веществ. В мягких условиях образуются более или менее сложные смеси частично фторированных продуктов. Фторированные ароматические соединения подобным образом получены быть не могут, так как ароматические ядра сначала всегда вступают в реакцию присоединения, а затем уже в реакцию замещения. Этим методом легко могут быть превращены в соответствующие, сполна фторированные соединения хлор- и кисло-родпроизводные, такие, например, как хлористый этил и ацетон в процессе фторирования частично замещается хлор, замещение же кислорода не происходит. [c.314]