Давление пара смеси, зависимость от состава

Для растворов, которые точно подчиняются закону Рауля, кривые температура — состав могут быть построены по расчетным данным. Если же смесь дает отклонения от закона Рауля, то кривая может быть построена по опытным данным. Однако, если отклонения эти очень велики, то на кривых давление пара — состав (или температура кипения —состав) может появиться максимум или минимум в зависимости от того, положительные или отрицательные отклонения проявляют эти растворы. В точках максимума или минимума кривая жидкости обязательно коснется кривой пара. Такая точка, в которой состав пара и состав жидкости одинаковы, называется азеотропной точкой. Смесь кипит как одно целое, и разделить смесь на составные части путем перегонки оказывается невозможным. [c.200]

Зависимость давления пара над однородной бинарной смесью жидкостей от ее состава может быть представлена тремя типами диаграмм. Соответственно различают три типа неограниченно сме-шивающихся жидкостей 1) подчиняющихся закону Рауля, 2) не-подчиняющихся закону Рауля, но без максимума или минимума на кривой зависимости давление — состав, 3) не подчиняющихся за- [c.31]

При значительных отклонениях на кривой зависимости давления пара над раствором от состава появляется максимум (при положительных отклонениях) или минимум (при отрицательных), т. е. давление пара смеси становится большим, чем р° каждого из компонентов (или соответственно меньшим) (рис. 3.6, а). В точках, соответствующих максимуму или минимуму, состав пара совпадает с составом жидкости второй закон Коновалова). Такие смеси называются азеотропными. Азеотропную смесь путем перегонки разделить нельзя. Возьмем, например, смесь, отвечающую точке а на рис. 3.6,6. При кипении пар в соответствии с первым законом Коновалова должен обогащаться компонентом В. Фракционная перегонка раствора такого состава приводит к концентрированию в остатке компонента А, а в конденсате — азеотропной смеси. [c.118]

Найдем для этого случая состав пара и равновесной с ним жидкости. Пусть для бинарного идеального раствора пар представляет смесь идеальных газов первого и второго компонентов. По закону Рауля уравнение зависимости общего давления пара раствора от состава жидкости выразим в виде [c.106]

Гетероазеотропы. Отличительная особенность гетероазеотропов—равенство состава пара и валового состава жидкости, фактические составы которых отличаются от состава пара. Изменение температуры влечет за собой изменение составов всех фаз, однако между ними существует линейная зависимость, которая объясняется тем, что смесь, имеющая состав паровой фазы, может быть получена смешением жидких фаз в определенном соотношении. Иначе говоря, в треугольной диаграмме составы жидкой и паровой фаз лежат на одной ноде. Вопрос о влиянии температуры на состав тройного гетероазеотропа исследован в работе [190]. Рассматривая химический потенциал каждого компонента как функцию температуры, давления и молярных долей двух компонентов и производя преобразования, аналогичные сделанным выше, можно получить расчетные уравнения [c.153]

Реальные жидкие Р. в общем случае не подчиняются законам идеальных концентрированных Р. В частности они показывают отклонения от закона Рауля. Если парциальные давления паров компопентов больше вычисленных по закону Рауля, то отклонения наз. положительными, если меньше, то — отрицательными. В первом случае на кривой зависимости общего давления пара от состава Р. может появиться максимум, во втором — минимум (подробнее см. Жидкие системы и Коновалова законы). В точке максимума или минимума состав жидкой смеси одинаков с составом равновесного с ней пара. Такая смесь наз. азеотропной (см. Азеотропные смеси). [c.258]

Это хорошо видно из диаграммы рис. 54, на котором показана зависимость температуры кипения смеси двух жидкостей (веществ) А и Б от состава жидкой смеси и состава пара, с которым жидкая смесь находится в равновесии. На оси ординат отложены температуры кипения при постоянном давлении, на оси абсцисс — состав жидкой смеси или пара. Начальная точка на оси абсцисс отвечает чистому веществу А (100% вещества А и 0% вещества Б), конечная точка — чистому веществу Б (100% вещества Б и 0% вещества А), промежуточные точки—различным смесям веществ А и Б, например 50% А и 50% Б 80% А и 20% Бит. д.). Удобства такого способа изображения состава очевидны. На диаграмме получаются две кривые кривая жидкости (нижняя) выражает состав кипящей жидкости, и кривая пара (верхняя) выражает состав пара. Как видно, при всех температурах пар имеет иной состав, чем жидкость, т. е. он всегда богаче более летучим компонентом. [c.41]

Графическое изображение связи между температурой кипения жидкой смеси, составом жидкости и составом получающихся паров при заданном давлении, называемое диаграммой кипения и конденсации, или фазовой диаграммой, приведено на рис. 5-2,6. По оси ординат графика отложена температура смеси, а по оси абсцисс — молекулярные доли компонентов в жидкой и паровой фазах. Зависимость между температурой кипения жидкой смеси и ее составом изображается нижней линией, называемой кривой кипения. Состав получающихся паров в зависимости от температуры кипения изображается верхней пунктирной кривой. Так как в результате полной конденсации паров получается жидкая смесь того же состава, что и паровая, то эту кривую называют линией сухого пара или кривой конденсации. Из диаграммы ясно, что содержание легкокипящего компонента в парах больще, чем в жидкости (у>х). Точки Е и С соответствуют температурам кипения чистых компонентов при заданном давлении. [c.142]

Очевидно, что любая из причин, вызывающих отклонение давления пара от линейной зависимости, может быть и причиной возникновения азеотропа. Все формы взаимодействия, вызывающие эти отклонения — различия в интенсивности и характера ван-дер-ваальсовского притяжения между молекулами, образование молекулярных соединений между компонентами (в частности, путем образования водо(родной связи) или уменьшение степени ассоциации одного из компонентов,— могут быть причиной возникновения азеотропа. Большей частью мы еще не можем расчленить эти влияния, когда они одновременно в тех или других сочетаниях имеют место в данной системе. Однако, если одно влияние сильно преобладает над другими, расчленить их оказывается возможным, и в этих случаях можно установить, что образование соединений между компонентами усиливает тенденцию к образованию минимума на кривой давления пара (т. е. максимума на кривой температур кипения), а уменьшение степени ассоциации действует в обратном направлении. Следует заметить, однако, что в общем случае состав азеотропной смеси, возникающей вследствие образования соединений между молекулами компонентов, может в большей или меньшей степени отличаться от состава образующегося соединения, так как положение минимума на кривой давления пара зависит от различия в давлениях пара компонентов в чистом состоянии и от степени отклонения от линейной зависимости. Только при образовании сравнительно устойчивого и мало летучего соединения в системах с компонентами, не слишком сильно отличающимися по давлению пара, состав азеотропной смеси должен подходить к составу этого соединения. Примером этого может служить система вода — серный ангидрид, в которой для температур кипения при атмосферном давлении азеотропная смесь по составу близка к чистой серной кислоте. [c.9]

Принципиальная схема способа газификации водоугольной суспензии по способу Тексако показана на рис. 6.13. Пульпу из смесителя насосом подают в испаритель, где ее жидкая фаза испаряется. Полученный пар под давлением 2—3 МПа, увлекая угольную пыль, с температурой 370—540 °С выходит из испарителя и поступает в газификатор. Перед входом в газификатор смесь водяного пара и угольной пыли проходит циклонный сепаратор, в котором отделяется избыток пара. Оставшуюся рабочую смесь водяного пара и угольной пыли вводят в газификатор аксиально или по касательной через охлаждаемую водой форсунку. Кислород перед поступлением в газификатор подогревают и через отдельную форсунку вводят в зону газификации. Шлак из газификатора удаляют в расплавленном виде, подвергая на выходе грануляции в воде, заполняющей нижнюю часть установки. Металлический корпус газификатора внутри охлаждается пароводяной смесью со сбросом ее в котел-утилизатор. Интенсивность процесса газификации по углю достигает 5 т/(м ч) при давлении 1,5 МПа. Состав получающегося сухого газа в зависимости от вида угля, % СО2 10—25 [c.132]

Для смесей жидкостей с неограниченной взаимной растворимостью в случаях значительных отклонений (как положительных, так и отрицательных) в их поведении от закона Рауля на кривых зависимости давления насыщенного пара от состава (при постоянной температуре) имеют место экстремумы — максимумы (при положительных отклонениях) либо минимумы (когда отклонения отрицательны). То есть имеется строго определенный, т. н. азеотропный состав жидкой смеси, температура кипения которого является экстремальной (максимальной — в случаях положительного отклонения от закона Рауля, минимальной — при отрицательных отклонениях) по отношению к температурам кипения при любых других возможных количественных составах данной смеси. Для азеотропной смеси, в соответствии со вторым законом Коновалова, составы жидкости и пара одинаковы. Отсюда следует, что азеотропная смесь кипит при постоянной (экстремальной) температуре. [c.487]

Сущность этого метода заключается в периодическом, по мере надобности, извлечении паров сжиженного газа из резервуара, частично заполненного жидкостью. Образование паров сжиженного газа в этом случае происходит за счет скрытой теплоты испарения самой жидкости и притока тепла из внешней среды. В случае, если в резервуаре содержится смесь сжиженного газа, в составе которой имеются углеводороды с различной упругостью паров, состав паровой фазы, находящейся над жидкостью, будет отличный от состава жидкой фазы. При этом по мере отбора паров сжиженного газа оба состава будут непрерывно меняться в зависимости от степени этого отбора. Физический смысл периодического отбора паров заключается в том, что когда из резервуара начинается отбор насыщенных паров, нарушается равновесие между паровой и жидкой фазами сжиженного газа, которое имело место до начала отбора, В результате этого давление в резервуаре несколько снижается и жидкая фаза начинает кипеть, продолжая испаряться до тех пор, пока идет отбор паров. Давление и температура в резервуаре снижаются, а по мере достижения постоянного отбора восстанавливается постоянство обмена тепла. При [c.371]

Ректификация, в которой дистпллат представляет собой азеотропную смесь, в особенности ректификация с намеренным добавлением постороннего вещества, повышающего относительную летучесть компонентов первоначальной смеси ) Жидкая смесь, имеющая состав, который при данном давлении соответствует экстремуму (максимуму или минимуму) па кривой зависимости температуры кипения от состава азеотропная смесь образует при испарении пар того же состава, что и жидкость Нарушение нормального режима, возникающее при противоточном массообмене и состоящее в том, что в насадочной колонне флегма стекает вниз пе равномерно распределенной, а с образованием отдельных ручейков . В результате каналообразования нарушается равномерное смачивание пасадки и противоточпое взаимодействие жидкости и паров [c.555]

В качестве примера для предсказания существования азеотропной смеси можно использовать вычисленные выше данные для системы метанол—бензол. Необходимо вычислить отношение коэффициентов активности У1/ Уа п построить график зависимости этого отношения от содержания (в молярных процентах) метанола в жидкой фазе. Затем из кривых давления пара, представленных па рис. 12, вычисляют отношение Р /Рг давлений паров и строят зависимость этого отношения от температуры. При атмосферном давлении азеотропная смесь содержит 61,0% мол. метапола и имеет температуру кипения 57,5°. Предположим, что нуншо определить состав и общее давление азеотропной смеси, имеющей температуру кинепия 40°. Из рис. 14 находим, что нри 40° отношение давлений паров Р /Рх равно 0,70. Точка, в которой отношение коэф- [c.124]

Если испаряется смесь двух жидкостей, то пар над смесью также будет смешанным. Состав этого пара будет зависеть от парциальных давлений паров обеих жидкостей. Зависимость между ними довольно сложна, и мы рассмотрим здесь только наиболее нас интересующие смеси взаимнорастворимых жидкостей. Последние можно разделить на идеальные и неидеальные смеси. У идеальных смесей парциальная упругость пара каждой жидкости над смесью равна упругости ее пара над [c.16]

Проведено рентгенографическое исследование фазового состава слоев, полученных пиролизом гоксакароолила вольфрама в интервале температур 400—500 С и давлении паров 0.2 мм рт. ст. в среде водорода [439]. Содержание углерода при 400, 450 и 500 ( составляло 12,, ) и 8 ат. % соответственно. Фановый состав покрытия менялся в зависимости от температуры разложения. Так, при 500° С ото был вольфрам, при 450 41 — смесь вольфрама с соединением в системе У -С с ГЦК решеткой, а при 400 С — соединение в системе VV—С с ГЦК решеткой. Параметр ГЦК решетки равен 4,14 kX. Микротвсрдость слоев, состоящих из ГЦК соединений, составляет 1000— 1200 кГ/мм . Авторам не удалось установить минимальное содержание углерода, при котором появляются ГЦК соединения. Но их мнению, внедрение углерода в металлическую решетку и определяет необычно высокую твердость и хрупкость получаемых покрытий. [c.277]

Состав пара смесей. Рассмотрим смесь двух жидкостей с неограниченной взаимной растворимостью. Если изобразить графически зависимость давления пара каждого вещества двухкомпонентной смеси от его мольной доли, то получится прямая линия. Пусть даны вещества А и В. Обозначим мольные доли их Л/ д и N -По закону Рауля имеем [c.166]

Состав пара смесей. Рассмотрим смесь двух жидкостей с неограниченной взаимной растворимостью. Если 1 зобразнть графически зависимость давления пара каждого вещества двух-ко.мпонентной смеси от его молярной доли, то получится прямая линия. [c.243]

В зависимости от режима работы установок, являщихся источником сырья, состав его колебался в значительных пределах. Содержание водорода в нем составляло от 20 до 35 об.%, а сернистых соединений от 20 до 50 мг/м . При исследовании стадии пароуглекислотной конверсии сырье смешивалось с углекислотой, очищалось от сернистых соединений и непредельных углеводородов. Затем к нему добавляли водяной пар, и парогазовая смесь под рабочим давлением поступала в реактор конверсии, откуда после отделения воды конвертированный газ сбрасывался в атмосферу. Технологическая схема установки подробно рассмотрена в работе 4], где описаны также методика проведения эксперимента, анализ сырья и получаемых продуктов. Максимальный объем загружаемого катализатора сероочистки и пароуглекислотной конверсии составил 0,5 л. Эксперимент проводился в интервале давлений 1,2-2,О МПа. В результате эксперимента была подтверждена возможность использования катализатора ГИАП-16 и уточнены значения основных параметров процесса. [c.33]

Состав бетонной смеси подбирают в зависимости от требуемых св-в изделий. Свежеприготовленная смесь должна иметь достаточную подвижность. Ее гомогенизируют в бетономешалках, укладывают и уплотняют механизированным способом (вибрация). Прочность Б. возрастает особенно быстро в течение первых 7-14 сут. Марка Б. выражает прочность на сжатие (в кгс/см 1 кгс/см = = 0,1 МПа) стандартных кубич. образцов с ребром 15 см, к-рые подвергаются испытанию через 28 сут после твердения при 15-20°С при возведении пром. и гражданских сооружений и через 180 сут-при возведении гидротехн. сооружений. Твердение Б. ускоряется при повышенной т-ре, поэтому при изготовлении изделий из Б. и железобетона часто применяют обработку паром при обычном давлении или в автоклаве. В СССР для тяжелого бетона установлены след, марки Б. (М) 50, 75, 100, 150, 200, 250, 300, 350, 400, 450, 500, 600 и выше (через 100). При определении расхода цемента на 1 м Б. учитываются требования, предъявляемые к прочности, плотности Б. и пластичности бетонной смеси. [c.284]

На рис. 3.14 приведены расчетные данные, полученные по описанной методике и иллюстрирующие влияние основных условий газификации (температура, давление, соотношение водорода и кислорода в дутье) на равновесный состав получаемого газа. Видно (рис. 3.14, а), что при увеличении температуры уменьшаются концентрации дпоксида углерода, водяного пара и метана при соответствующем возрастании содержания водорода и оксида углерода. В области температур выше 950 °С суммарное количество СО2, Н2О и СН4 не превышает 5% (об.) и равновесная смесь состоит практически лишь из СО и Нг в соотношении, близком к 2 1. Анализируя влияние давления (рис. 3.14,6) на равновесный состав получаемого газа, можно видеть, что в этом случае наблюдаются обратные зависимости увеличение давления приводит к возрастанию доли метана, водяного пара и диоксида углерода за счет снижения количеств водорода и оксида углерода. Изменение состава дутья (рис. 3.14, в) отражается на равновесном составе газа в меньшей степени, чем изменения температуры и давления. Тем не менее увеличение соотношения Н О в дутье способствует некоторому повышению концентраций Н2, Н2О и СН4 и снижению количеств СО и СО2. Во всех случаях равновесные концентрации водяного пара и диоксида углерода близки между собой. [c.103]

Пользуясь диаграммой 21, можно определять не только состав той или иной фазы в зависимости от давления, но и температуру, при которой кипит данная смесь. Так например, жидкая фаза указанного состава (50% Од и 50% Ng) под давлением 1 ата имеет темп, кип. 81,5°К (—191,5 С, точка е) и состав паровой фазы 19,6% Од и 81,4% Nj под давлением 5,5 ата температура кипения ее равна 100,7°К ( — 172,3 0) и состав пара 28% Од 727о Ng (точка и т. д. Эти диаграммы дают возможность вести расчеты и следить за ходом процесса сжижения и ректификации воздуха (глава VIII). [c.326]

В зависимости от свойств исследуемого вещества применяются три типа мишеней конденсационные, жидкостные и твердые. При работе с сильнолетучими веществами используются конденсационные мишени, которые приготавливаются в самом ВЭИ-источнике путем конденсации паров исследуемого вещества на охлажденную подложку. Если для исследования берется достаточно чистое вещество, то основным источником загрязнений мишени будут конденсирующиеся компоненты остаточного газа вакуумной системы. Степень загрязнения мишени в этом случае в основном определяется соотношением концентраций молекул исследуемого вещества и конденсирующихся молекул в остаточном газе. При исходном вакууме 10 Па и напуске паров исследуемого вещества до давления 10 Па (вода, аммиак, легкие спирты, бензол и др.) заметных загрязнений мишени не происходит. Этим способом могут быть приготовлены мишени, представляющие собой смесь нескольких веществ. Для этого в ВЭИ-источник напускается газовая смесь нужного состава. При этом надо иметь в виду, что не во всех случаях состав конденсационной мишени будет адекватно отражать состав газовой смеси вследствие различной скорости конденсации компонентов и возможной их кристаллизации, обусловливающей негомоген-ность пленки. [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология