Декарбоксилирование условия реакции

Декарбоксилирование. Декарбоксилирование является общей реакцией, характерной для всех уроновых кислот, и протекает при нагревании в присутствии сильных кислот ионов тяжелых металлов или при 250° С без катализатора В различных условиях реакция протекает по-разному состав продуктов реакции и ее механизм в указанных трех случаях различны. [c.300]

Существуют, таким образом, весьма веские основания для сдвига рКа группы в специфическом микроокружении фермент-субстратного комплекса. Кажущиеся значения р/Са, полученные на основании зависимостей скорости реакции от pH, могут рассматриваться только как часть полезной информации. Такая ситуация является совершенно нормальной в работах по изучению механизмов, где большинство утверждений построено на эмпирических сравнениях. Доказательство определенного механизма должно опираться на результаты как можно большего числа независимых тестов. Время от времени, однако, становится возможным провести единственный решающий эксперимент. В частности, иногда удается зарегистрировать интермедиат и доказать тем самым, что он присутствует в условиях реакции. (Может, однако, потребоваться отдельное доказательство того, что интермедиат образуется по основной схеме реакции.) Такой эксперимент является буквально бесценным в случае ферментативной реакции ввиду гораздо большей сложности последней. Работа с декарбоксилированием ацетоацетата представляет собой пример успешного применения этого подхода. [c.480]

Реакции декарбоксилирования. Монокарбоновые кислоты способны к разрыву С-СООН-связи, т. е. к реакции декарбоксилирования. Эта реакция является одной из важнейших в живых организмах и проходит в живой клетке в мягких условиях, как ферментативная. В качестве ферментов [c.502]

Шеппард и Бэртон [538] смешивали радон с уксусной, каприловой, лаури-новой и пальмитиновой кислотами. Наиболее важной из протекавших в этих условиях реакций была реакция декарбоксилирования с образованием соответствующих углеводородов. Из пальмитиновой кислоты, которая была подвергнута воздействию 100 милликюри радона, было получено 80 мг пентадекана. Кроме того, были получены некоторые растворимые в воде кислоты с низким молекулярным весом, а также некоторые соединения типа вазелина. [c.229]

Уксусная кислота. Известно, что в уксуснокислых растворах, содержащих соли уранила, происходит и фотоокисление, и фотокаталитическое декарбоксилирование. Условия, определяющие относительные скорости этих двух реакций, еще недостаточно выяснены, как это следует из представленного ниже хронологического обзора экспериментальных работ. [c.245]

Фенол также получают при обработке перегретым водяным паром бензолсульфоната меди (И) [85]. В этом случае условия реакции более жесткие, чем при получении фенола окислительным декарбоксилированием бензойной кислоты димому, образуются орго-замещенные фенолы. [c.471]

Для декарбоксилирования широко используется также тетраацетат свинца Под действием этого реагента карбоновые кислоты могут превращаться в алканы, олефины или ацетоксипроизводные, причем направленность процесса зависит как от природы субстрата, так и от условий реакции. [c.198]

Гидролиз и декарбоксилирование можно также проводить одновременно, нагревая эфир в течение более длительного времени с не слишком разбавленной минеральной кислотой, например с 50%-ной серной кислотой. Этим способом из эфира диметилметиленбисциануксусной кислоты была получена р,р-диметилглутаровая кислота . Эфиры ацилмалоновых кислот, будучи эфирами дикарбоновых -кетокислот, в зависимости от условий реакции могут подвергаться кетонному, кислотному или эфирному расщеплению. [c.617]

Реакция. Сигматропная [3,3]-перегруппировка аллиловых эфиров ацетоуксусной кислоты (перегруппировка Кляйзена) в а-аллилацетоук-сусные кислоты с последующим (термическим) декарбоксилированием в 5,у-ненасыщенные кетоны (реакция Кэррола). В данном случае в ходе реакции Кэррола пропаргиловый эфир образует алленовый интермедиат, который в условиях реакции изомеризуется в систему сопряженных двойных связей псевдоионона. [c.532]

Даубен [6] описал получение амида 2-фенилуксусной-2-С кислоты (общий выход 62 /о, т. пл. 159—160° при проведении реакции с 10 Л1молями получают 80%-ный выход) и фенилуксус-ной-2-С кислоты (выход 1,5% при проведении реакции с количествами веществ порядка 265 Л1молеи, т. пл. 75—76°) и получение солянокислой соли бензиламина-а-С (выход 45% при проведении реакции с количествами порядка 1 ммоля) по методу, совпадающему в основных чертах с указанным выше. Результаты, полученные при изучения продуктов декарбоксилирования над хромитом меди (см. синтез фенилуксуснои-2- кислоты, примечание 3), указывают на то, что небольшая активность сосредоточена, по всей вероятности, в положении С-1. Двуокись углерода, полученная нз амида по реакции Гофмана, содержит только 0,1 % от исходной активности. Опытным путем показано [6], что при нагревании эквимолекулярных количеств фенилуксусной-1-С кислоты и амида 2-фенилуксусной кислоты в условиях реакции Вильгеродта в результате изотопного обмена, протекающего приблизительно на 10%, образуется амид 2-фенилуксусной-1-С кислоты. [c.587]

С последующим гидролизом и декарбоксилированием in situ. Подробно описано получение и добавление литийорганического соединения, но условия реакции для данного конкретного соединения могут в общем случае оказаться непригодны. Сложный эфир гидролизовали специальной обработкой. [c.82]

Наиболее интересным отличием в химических свойствах 2- и 3-пиридил-уксусных кислот является легкость их декарбоксилирования. 3-Пиридил-уксусная кислота устойчива при нагревании ее до температуры плавления (144—146°), в то время как 2-пиридилуксусная кислота легко декарбоксилируется уже при 90°, образуя а-пиколин. Это обстоятельство и является причиной того, что при гидролизе 2-пиридилтиоацетоморфолида (ХХУН ) в условиях реакции Вильгеродта 2-пиридилуксусная кислота получается лишь с очень незначительным выходом. [c.462]

Окислительное бис-декарбоксилирование а.р-дикарбоновых кислот обычно проводят в присутствии с. т. и пиридина в бензоле или ацетонитриле при 50—60 [методика Гроба (П1, 230)]. Иногда в этих условиях реакция не идет [2], как, например, в случае 1,4-дикарб-мет0ксибндпкл0-[2,2,2] 0ктан-2,3-днкарб0н0в0и кислоты (1). Тогда [c.222]

В результате этих реакций, а также при атаке кислорода по а- и -положениям можно было ожидать образования щавелевой и малоновой кислот. Отсутствие этих кислот может быть связано как с их нестойкостью в условиях реакции, так и с дезактивацией ближайших к карбоксилу С — Н-связей. Количественная оценка этой дезактивации на основании выходов высших кислот затруднительна, так как их накопление определяется соотношением внутримолекулярной передачей цепи и сопряженного декарбоксилирования [13]. [c.166]

Сведения о радикальном замещении азолов скудны. Исследования в ряду имидазолов ограничиваются алкилированием и ацилированием. Если метильные (или алкильные) радикалы генерируют декарбоксилированием кислоты, то они направляются в положение С-2 имидазола. Выходы продуктов выше 50 % труднодостижимы. Конверсия при радикальном фенилировании также составляет лишь 10—20%, а положение входящих заместителей меняется с вариированием условий реакции. Катион имидазолия преимущественно замещается по С-2 (как в реакциях радикального алкилирования) в реакциях нейтральной молекулы возрастает доля 5-фенилирования. [c.461]

При окислении дурола на ванадийсеребряном катализаторе получены близкие значения эффективной энтропии активации для реакций накопления пиромеллитового диангидрида, фталевого и малеинового ангидридов, что также указывает на близкую природу активированных комплексов упомянутых реакций. По-видимому, последнее объясняется тем, что в исследованном районе условий реакции фталевый и малеиновый ангидриды в основном образуются в результате быстрых реакций декарбоксилирования и деструкции пиромеллитового диангидрида или промежуточных продуктов его образования. Высокие отрицательные значения А5 фф указывают на локализацию, малую нодвнжность переходн1ого состояния. П Олучены отличающиеся значения А5 фф для реакций общего превращения и накопления продуктов неполного окисления. [c.10]

В другом варианте вместо кетона в качестве исходного соединения можно использовать р-кетоэфир он может быть проалкил ирован по а- или по 7-углероду в зависимости от условий [реакции (5.4), (5.5) и (5.5а)]. Последующие гидролиз и декарбоксилирование дают нужный алкилированный кетон. Еще один путь — использование в качестве исходного соединения .( -ненасыщенного кетона. При восстановлении металлом (разд. 8.7) он дает специфический енолят (32), который можно [c.100]

Для получения диацетиленовых кислот и их производных могут быть использованы обпцие методы синтеза диацетиленовых соединений, и выбор метода определяется доступностью исходных веществ, а также их устойчивостью в условиях реакции. До настоящего времени широкое распространение имели методы, в основе которых лежит создание диацетиленовой цепочки путем окислительной димеризации или несимметричной конденсации моноацетиленовых соединений. В тех случаях, когда исходными являются не моноацетиленовые кислоты, вторая стадия синтеза заключается в преобразовании функциональных заместителей, например осуществляется окисление первичных спиртов, декарбоксилирование а-ацетиленовых дикислот или пиролитическое расщепление третичных диацетиленовых карбинолов и др. Значительную группу методов получения диацетиленовых кислот составляют методы прямого синтеза их из диацетилена, его гомологов и производных. [c.216]

Некоторые а,, 3-непредельпые кислоты, как, например, коричная и малеиновая кислоты, арилируются по тому атому углерода, у которого находится карбоксильная группа. В этих реакциях арнлирование сопровождается декарбоксилированием, причем степень его зависит от pH (см. раздел Условия реакции ). Соответствующие примеры приведены ниже. [c.208]

Окисление растворов сульфита кислородом воздуха тормо-3Г1ТСЯ в присутствии большого числа неорганических и органических соединений. Тормозящее действие оксисоединений в данном случае не может быть объяснено процессом глубокого окислительного изменения оксисоединений, протекающим под влиянием нитросоединений и связанной с этим защитой бисульфита от окисления нитросоединениями. Большое количество оксисоединений, найденное после окончания сульфирования 2-окси-З-нафтойной кислоты (97—94% от исходного), показывает, что в условиях реакции 2-окси-З-нафтойная кислота мало способна к каким-либо другим изменениям, кроме процессов сульфирования и декарбоксилирования. Кроме того, склонные к окислению гидрохинондисульфокислота и 3,6-дихлоргидрохинондисульфокисло-та, как уже указывалось, не обладают тормозящим действием. [c.36]

Более наглядным является проведение через свежевырезанную печень животного, так как оно ближе к нормальным физиологическим условиям. Кислоты с четным числом атомов углерода - С , С,, С, и С,о - дают в этих условиях ацетон в сравнительно большом количестве кислоты с нечетным числом атомов углерода образуют пропионовую кислоту (С,) (Г. Эмбден). Ацетон получается из ацетоуксусной кпслоты в результате декарбоксилирования эта реакция протекает самопроизвольно и легко без участия какого-либо фермента [c.776]

Изучено влияние условий реакции на количества образующихся продуктов при декарбоксилировании ацетата ртути под действием свободных радикалов из 1,1-дигидробензоилперекиси и перекиси бензоила [9а]. Разложение проводили в уксусной кислоте при 80 и 97—98° Сив бензоле при 80° С. При разложении ацетата ртути в уксусной кислоте действием 1,1 -дигидробензоилперекиси выход ацетата метилртути при 80° С — 94—95 %, при 98°С—98%. Повышение температуры сокращает продолжительность реакции с 3—3,5 часа до 40—60 мин. При разложении ацетата ртути действием 1,1-дигидробензоилперекиси в бензоле добавление уксусной кислоты увеличивает выход. [c.218]

Смотреть страницы где упоминается термин Декарбоксилирование условия реакции: [c.230] [c.304] [c.208] [c.508] [c.549] [c.230] [c.304] [c.43] [c.237] [c.43] [c.237] [c.399] [c.292] [c.320] [c.144] [c.155] [c.163] [c.262] [c.292] [c.433]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология