Карбазолы, синтез

Для выделения ароматических углеводородов с конденсированным циклами (нафталин, антрацен, фенантрен) используют главным образом методы кристаллизации. Из антраценовых фракций каменноугольной смолы (270—350 °С) сплавлением с едким кали и последующим гидролизом выделяют еще одно ценное для органического синтеза вещество — карбазол [c.70]

Многочисленные, вполне ясные синтезы карбазола не оставляют сомнений относительно строения этого соединения. Карбазол, например, образуется при пропускании паров дифениламина через раскаленные [c.991]

СХЕМА СИНТЕЗА 9-АЦЕТИЛ КАРБАЗОЛА [c.29]

Другие методы получения 9-винилкарбазола, например взаимодействие калий-карбазола с винилхлоридом [4, 9] и синтез через 9- р-хлорэтил)-карбазол (получающийся прн действии на карбазол р-хлорэтилового эфира п-толуолсульфо-кислоты) [10—II], приводят к низким выходам. [c.37]

Нами установлено, что карбазол можно количественно превратить в 9-( 3-оксиэтил) карбазол при взаимодействии его с окисью этилена в таких условиях, при которых наблюдается промежуточное образование калий- или натрий-карбазола, т. е. в ацетоне, метилэтилкетоне в присутствии едких щелочей [6, Т]. Преимуществом этого метода является то, что исключается необходимость предварительного синтеза натрий- или ка-лий-карбазола и количественные выходы 9-((5-оксиэтил)карбазола достигаются при 45—50 за 50 минут. [c.94]

Синтез из дифенила. Доступность о-нитродифенила как побочного продукта производства делает его удобным исходным веществом для синтеза карбазола. [c.234]

К пирогенетическим методам относятся также получение карбазола из о-аминодифенила (нагревание последнего до 250° в присутствии органических нитросоединений [22]) и синтез 2-оксикарбазола из 2-амино-4 -оксиди-фенила [23]. [c.234]

Препаративные методы синтеза следуют по двум основным направлениям и оба они включают образование центрального ядра, как показагю пунктирными линиями в формулах (183) и (184). Синтез индола по Фишеру может быть модифицирован для получения карбазола синтез Ьорше, схема (145) . Промежуточные тетрагидрокарбазолы, например (185), возникаюш,ие в этой реакции, интересны в качестве предшественников и моделей для синтеза различных индольных алкалоидов (см. разд. 17.4.12), [c.566]

Когда синтезируемый виниловый эфир более летуч, чем исходный реагент (что справедливо для низших спиртов), его непрерывно выводят из реакционного аппарата вместе с остаточным ацетиленом, выделяют конденсацией или абсорбцией и очищают от захваченного спирта ректификацией. При синтезе высококипящих веществ (например, Ы-винилкарбазол) для отвода тепла предусмотрены специальные теплообменные устройства. Продукт реакции остается в жидкой реакционной массе и выделяется из нее методом, зависящим от свойств компонентов. При производстве N винилкapбaзoлa применяют углеводородный (растворитель — метил- или диметилциклогексан, добавляемый к карбазолу в количестве 100% (масс.). Он растворяет Ы-винилкарбазол и извлекает ею из реакционной массы, предотвращая дальнейшие превращения под действием щелочи и ацетилена. Растворитель затем отгоняют, и после ректификации в вакууме получают достаточно чистый М-винилкарбазол. [c.304]

Подобные реакции арилирования протекают особенно легко в те.ч случаях, когда они сопровождаются замыканием кольца, с то использовано в синтезе фенантрена по Пшорру и в синтезе карбазола по Улль-ыану (стр. 509). Совершенно аналогично происходит циклизация с образованием флуоренона [c.591]

В техническом отношении карбазол имеет большое значение. Он служит исходным материалом для производства красителей, например для синтеза гидронового синего (стр. 742—743). [c.992]

АС можно извлечь из нефти и использовать в различных областях народного хозяйства. Они являются ценным сырьем для препаративной, синтетической и технической химии. АС могут применяться в качестве инсектицидов, гербицидов, фунгицидов. Синтетические аналоги нефтяных АС, например пиридины, уже широко применяются в этих областях. Пиридины, хинолины, карбазолы, их смеси служат исходным сырьем для синтеза ПАВ с эмульгирующими, гидрофобизирующими и ингибирующими свойствами. АС являются физиологически активными соединениями. Среди К-окисей известны лекарственные вещества, антиоксиданты, добавки к полимерам, стимуляторы роста растений и другие ценные продукты. АС имеют высокие комплексообразующие свойства и поэтому могут служить дешевыми экстрагентами редких и благородных металлов. [c.3]

Более прост метод Стивенса и Такера [4], в котором исключается предварительный синтез карбазол-калия и 9-ме-тилкарбазол получается непосредственно из карбазола, находящегося в ацетоновом растворе, действием метилсульфата в присутствии водного раствора едкого натра с почти количественным выходом за несколько минут при энергичном встряхивании. При кипячении карбазола с избытком йодистого метила в течение часа при постепенном добавлении окиси серебра достигается 80%-ный выход 9-метилкарбазола [4]. [c.69]

Среди известных способов получения 3-хлоркарбазола наибольшее применение имеет синтез его при действии па карбазол хлористого сульфурила [1], при котором 3-хлоркарбазол получается в одну стадию. При действии на карбазол хлора удается получить лишь ди- и полихлоркарбазолы. Способ Такера [2], заключающийся в диазотировании 3-аминокарбазола и последующем разложении солянокислой соли диазония медным порошком в ацетоне, мпогостадиен и приводит к небольшим выходам. [c.102]

Обычно применяемая методика синтеза 3-хлоркарбазола состоит в кипячении карбазола и хлористого сульфурила в хлороформе, отгонке растворителя и многократной перекристаллизации продукта реакции [1]. При замене хлороформа четыреххлористым углеродом Матевосяну, Постовскому и Чиркову удалось получить сырой 3-хлоркарбазол с выходом 67,0% [6]. Проверка этих данных показала, что такой сырой продукт имеет низкую точку плавления и при очистке его перекристаллизацией выход 3-хлоркарбазола снижается до 30%. [c.102]

Аминоарилзамещенные алкены являются перспективными соединениями в синтезе азотсодержащих бензгетеро-циклов которые находят широкое применение в различных областях медицины, ветеринарии, биоорганической или промышленной химии. Среди гетероциклов этого ряда обнаружены также алкенилированные карбазолы, которые являются алкалоидами, проявляющими высокую биологическую активность [c.268]

Главным препятствием для использования реакций первого типа с участием соединений аминов со щелочными металлами, по-видимому, является отсутствие информации о таких соединениях. Эти соединения еще мало изучены, за исключением производных простых алкиламинов. Однако ясно, что такие вещества могут быть полезными промежуточными соединениями при синтезах и что при помощи метода, использованного для получения LiNPha [151], можно синтезировать многие другие соединения. Особенно важно то, что стерические ограничения и слабая основность исходных аминов, по-видимому, не могут быть серьезным препятствием для реакции со связью кремний—галоген. Следует отметить, что связь кремний—водород в трифенилсилане не взаимодействует с литиевыми солями карбазола, N-метиланилина, дифениламина и 2,5-диметилпиррола [104]. [c.178]

Реакция дикетена и анилина с образованием анилида ацетоуксусной кислоты была открыта Уилсмором и Чиком [260, 261]. На этой реакции основан промышленный способ получения различных анилидов ацетоуксусной кислоты, применяемых в качестве промежуточных продуктов в синтезе красителей. Во МН0ГИХ случаях, даже с ароматическими аминами, конденсация протекает достаточно быстро в водной среде, в которой растворен или суспендирован амин. Подробно эта конденсация описана в работе Бёзе [26]. При изучении кинетики реакции была установлена в общих чертах зависимость скорости реакции от константы диссоциации амина [174]. В случае очень слабых оснований, например дифениламина, л<-нитроанилина или карбазола, в качестве катализаторов применяются третичные амины. При реакции с аминами с константой диссоциации, меньше 9-10" Лейси и Конноли [168] предложили использовать такой катализатор, как триметиламин в качестве инертного растворителя они рекомендовали толуол. Перекалив и сотр. [195, 198] в качестве катализатора реакций этого типа применяли пиридин они получили N-ацильные производные индола [ср. 121] и фталимидина. [c.239]

Возможности таких процессов можно проиллюстрировать на примере синтеза производных индола [11] [в частности кофермента метоксатина (см. также разд. 6.16.2.4)] и карбазола [12]. [c.88]

Синтез из фенантрена. Интересный синтез карбазола из производного ряда фенантрена был осуществлен Шмидтом и Кемпфом [25]. 4,5-Динитро-фенантренхинон (III) был окислен в 2,2 -динитродифенил-6,6 -дикарбоновую кислоту (IV), которая затем восстанавливалась в соответствующий 2,2 -ди-амикодифенил (V). При сухой перегонке полученной диаминокислоты (V) с окисью бария образуется карбазол. 2,2 -Диаминодифенил был конденсирован в карбазол при обработке диазосоединения медью [26]. [c.235]

Синтез Гребе—Улльмана. При диазотировании о-аминодифениламина получается 1-фенил-1,2,3-бензотриазол, который при нагревании теряет азот и с превосходным выходом дает карбазол [28]. [c.235]

Метод Гребе — Улльмана с успехом применяется для синтеза замещенных карбазолов, но имеет, однако, некоторые ограничения 1) производные о-аминодифениламина довольно трудно доступны, 2) отрицательные заместители, находящиеся в молекуле о-аминодифениламина, очень сильно понижают [c.235]

Синтез Борша. Метод, найденный Фишером для получения гомологов индола, заключающийся в нагревании фенилгидразонов альдегидов и кетонов с хлористым цинком (С1р. 7), был использован Боршем для синтеза тетра-гидрокарбазолов [30]. Если реакцию вести в присутствии окиси свинца как дегидрирующего агента, то это дает возможность непосредственно получать карбазол и его производные. [c.236]

Двухромовокислый натрий в уксусной и серной кислотах окисляет карбазол в дикарбазил иного строения. Структура его соответствует 3,3 -дикар-базилу, что было установлено Такером с помощью следующего синтеза [43] [c.238]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология