Пирогенетические методы

Уксусная кислота — первая нз органических кислот, которая стала известна человеку. Впервые она была получена И.Глаубером в 1648 г. и в концентрированном виде путем вымораживания ее водных растворов и разложением ацетата кальция серной кислотой Г.Шталем в 1666—1667 гг. Элементный состав уксусной кислоты был установлен Я.Берцелиусом в 1814 г. До начала XIX века уксусную кислоту производили исключительно из природного сырья пирогенетической обработкой древесины и окислительным уксуснокислым брожением пищевого этанола. В настоящее время производство уксусной кислоты из лесохимического сырья имеет второстепенное значение, хотя масштабы его измеряются сотнями тысяч тонн. В этом методе уксусную кислоту выделяют из сконденсированной части парообразных продуктов термической обработки древесины (жижки), получаемой [c.310]

Об анилиновом методе анализа пирогенетических высокопроцентных толуолов см. соответствуюш ее место в главе об анализе бензола. Там же следует искать подробности гравиметрического определения. [c.419]

Развитие химической технологии топлива и в частности способов пирогенетической его переработки, определяют все возрастающий выход смол и смоляных остатков (будем их в дальнейшем называть кратко смолы ), которые можно также использовать в качестве жидкого топлива. Охарактеризовать все сорта этих топлив весьма трудно ввиду разнообразия исходного сырья, методов переработки его и глубины отбора светлых продуктов, поэтому остановимся на краткой, приближенной характеристике следующих смол каменноугольной, буроугольной, торфяной, сланцевой и древесной (табл. 3). [c.11]

Все методы переработки ископаемых углей основаны на гетерогенных, в большинстве случаев некаталитических, процессах, протекающих в многофазной системе при высоких температурах. В этих условиях материал угля претерпевает глубокие изменения, приводящие к образованию новых твердых, жидких и газообразных продуктов. По назначению и условиям процессы пирогенетической переработки твердого топлива подразделяются на три типа пиролиз, газификация и гидрирование. [c.160]

К пирогенетическим методам относятся также получение карбазола из о-аминодифенила (нагревание последнего до 250° в присутствии органических нитросоединений [22]) и синтез 2-оксикарбазола из 2-амино-4 -оксиди-фенила [23]. [c.234]

При сжигании угля в топках также имеет место разложение его на составные твердые, жидкие и газообразные части, с последующим сгоранием каждой из них. Такое сгорание разнородной смеси всегда более затруднительно и менее экономично, чем однородного топлива. Поэтому предварительная обработка угля связанная с получением кокса и полукокса, а также весьма ценных продуктов, выделяемых из летучей части угля, определяет все большее развитие пирогенетических методов переработки его. [c.30]

К важнейшим методам химической переработки топлива относятся термические (пирогенетические) методы, осуществляемые при высоких температурах пиролиз, газификация и гидрирование. [c.228]

Бертло первый показал, что при неполном сгорании органических веществ образуется ацетилен, и разработал метод для лабораторного получения ацетилена этим путем [2—3]. Гофман и Билль [5] первые стали изучать образование ацетилена при неполном сгорании некоторых органических соединений. Так как при этом способе можно избежать и высокой стоимости электро-дугового нагрева и трудностей передачи тепла в случае других пирогенетических методов, то за последнее время были сделаны попытки применить его в промышленном масштабе. Однако оптимальная температура образования ацетилена достигается этим путем нелегко, и полученный продукт обычно содержит ацетилен в концентрациях ниже, чем при других пирогенетических процессах. Фишер и Пихлер [6] сообщают о получении ацетилена из коксового газа или метана в смеси с воздухом и кислородом, пропускаемых через нагретую фарфоровую трубку, при разных давлениях, с различными скоростями. Аппаратура для производства ацетилена методом неполного сгорания газообразных углеводородов явилась предметом многочисленных патентов 17—17]. В патентах/. О. Р. [7] защищается применение метода неполного сгорания в присутствии элементарного кремния с целью повышения выходов ацетилена. [c.49]

Назначение метода, его сущность и область применения. Этот метод предназначен для лабораторного определения ресурсов (выходов) сырой смолы, сырого бензола, аммиака и пирогенетической воды из рядовых и обогащенных каменных углей, а также из угольных смесей. Выходы определяются путем коксования навески угля в трубчатой печи и улавливания продуктов коксования в специальной аппаратуре. [c.81]

Возможными продуктами являются кетен, ацетил-кетен (или циклобутандион-1,3) и недокись углерода. Из них практически был найден только один кетен. Недокись углерода не может существовать даже в переходной форме, так как она получается с хорошими выходами другими пирогенетическими методами (см. стр. 524). Если правильно первое уравнение, то в виде ме-, тана выделяется центральный углеродный атом ацетилацетона. [c.248]

Развитие химической технологии топлива, в частности способов пирогенетической его переработки, определяет все возрастающий выход смол и смоляных остатков (будем их в дальнейшем называть кратко смолы ), которые также можно использовать в качестве жидкого топлива. Охарактеризовать топлива всех сортов весьма трудно ввиду разнообразия исходного сырья, методов переработки и глубины отбора светлых продуктов, поэтому остановимся на краткой, приближенной характеристике следующих смол каменноугольной, буроугольной, торфяной, сланцевой и древесной (табл. 4). Приведенные в табл. 4 величины округлены и являются ориентировочными. В табл. 5 даны основные свойства, элементарный состав и теплота сгорания смол и жидких продуктов, которыми можно заменить мазут в промышленных установках. Таблица составлена по данным Всесоюзного научно-исследовательского института металлургической теплотехники (ВНИИМТ). [c.16]

Методы переработки различных топлив. Большое распространение получили процессы пирогенетической переработки топлив, при которых физические и химические превращения протекают прн высоких температурах. Пирогенетическая переработка топлив может протекать по трем основным направлениям газификация, гидрирование и нагрев без доступа воздуха, называемый также сухой перегонкой и пиролизом. [c.32]

Из химических методов переработки твердого топлива (угля, торфа, сланцев) наибольшее распространение в настоящее время имеет процесс пиролиза (сухой перегонки), происходящий при нагревании топлива до высокой температуры без доступа воздуха. Цель этого сложного пирогенетического высокотемпературного процесса — получение обогащенной углеродом твердой фазы (кокса, полукокса) и парогазовой смеси, содержащей различные газы (На, СО, СОа, ЫНз, СН4 и др.), углеводороды и их смеси (бензол, толуол, нафталин, аммиак, сероводород и др.). [c.83]

Возможно существование 28 дихинолинов. Не все дихинолины изучены, а структуры, приписанные некоторым из них, к сожалению, основываются на сомнительных данных. Дихинолины получаются при помощи обычных методов, применяемых для получения хинолинов, с той разницей, что молекулы исходных веществ в данном случае содержат две функциональные группы дихинолины являются продуктами пиролиза различных производных хинолина. Дихинолины получаются также по синтезу Ульмана. Можно установить точные структуры тех дихинолинов, которые образуются в результате обычных синтезов хинолинов, а также синтеза Ульмана и его видоизменений. Однако для обоснования правильности структур, приводимых для многих продуктов пирогенетических реакций, экспериментальных данных недостаточно. [c.223]

При полукоксовании бурого угля по этому методу были получены следующие выходы продуктов 54,4% (масс.) полукокса, 23,6% (масс.) смолы, 7% (масс.) пирогенетической воды, 15% (масс.) газа. Последний имел следующий состав 21,1% (об.) СО, 51% (об.) Н2, 20,9% (об.) СН4 и 6% (об.) СгНе. [c.76]

Для применения этой реакции в качестве препаративного метода потребовалось к действию катализатора добавить еще и действие высоких давлений, которые обеспечили практически полное подавление всех других направлений пирогенетического разложения, кроме эфирного. [c.38]

Пирокатехин—о-диоксибензол—двухатомный нелетучий фенол встречается, как и резорцин, в сточных водах от пирогенетического разложения топлива. Для его определения предлагается тот же колориметрический метод, какой был предложен для определения резорцина (см. стр. 237), т. е. метод, основанный на том, что оба эти вещества, одновременно присутствуя в растворе, окисляются иодом с образованием окрашенного в фиолетовый цвет соединения. В данном случае при определении пирокатехина реактивом служит резорцин. [c.240]

Вторая ступень в развитии гетерогенно-каталитического синтеза связана с исследованиями Ипатьева [5]. Эти исследования представляют еще более решительный отход от классических методов, внося существенные моменты революционизирующей новизны во всю химию. Если в работах Сабатье основным фактором, изменяющим характер реакций, является катализатор, а температура играет в сущности ту же роль, что и в классических синтезах (т. е. до определенных пределов ускоряет реакции, а при значительном повышении приводит к деструкции молекул), то в работах Ипатьева, наоборот, таким фактором является сама пирогенетическая реакция, в которой катализатор служит средством ограничения разрушающего действия температуры. Ипатьев изучал закономерности планомерного пирогенетического разложения вещества путем применения катализаторов. В 1901 —1903 гг. он определил оптимальные усло- [c.98]

Дивинил часто возникает при процессах пирогенетического характера это обстоятельство было использовано при выработке методов его получения. Так, Вертело и Нойес получали его пропусканием смеси этилена и ацетилена через накаленную трубку, [c.59]

Первые две главы части I монографии являются вводными, и они посвящаются характеристике сходства и различия соединений углерода и структурно им подобных соединений кремния, а также описанию методов синтеза мономерных кремнийорганических соединений, как0 вы ми являются металлорганические, каталитические и пирогенетические методы. [c.9]

Результаты опытов с замещенными нафталинами имеют необычайный интерес, так как процессы замещения в ароматической и гидрированнной частях тетралина подчиняются различным законам. При Нахождении подходящего способа дегидрирования, явилась бы возможность синтеза недоступных до сих пор производных нафталина. Было найдено, что в некоторых случаях пирогенетические методы являются вполне подходящими для реакции дегидрирования. Так, например, лучшим способом получения метил-р-нафтил-кетона, свободного от а-кетона, [c.78]

В ряду пиразола и индазола фон Ауверсу удалось успешно жспользовать пирогенетический метод для следующего вида реакций расщепления [c.554]

Принятые в различных странах температуры пирогенетических процессов различны они составляют 875° С (ФРГ), 1050° С (Бельгия, метод Инишар). Время нагрева колеблется в пределах 3—20 мин. Условия анализа также различаются. В некоторых стандартах предусматривается, в частности, работа в восстановительной среде с целью избежать опасности окисления во время анализа. Во Франции старый стандарт [26] устанавливал температуру 960 10°С, достигаемую за 9—11 мин и поддерживаемую в течение 5 мин. Новый стандарт [27] предусматривает, напротив, температуру 900 10°С, поддерживаемую в течение 7 мин после того, как тигель или тигли нагреваются до этой температуры. [c.47]

Кроме непосредственного измерения толщины слоя пластических веществ, выделяемых угольной массой при прогреве измельченной пробы, существуют и другие методы определения степени пластичности угольного вещества, в том числе с помощью измерения увеличения сопротивления слоя измельченной пробы при ее постепенном прогреве и продувании азотом при определенной постоянной скорости. Кривые сопротивления растут по мере уплотнения слоя пробы за счет перехода ее в пластическое состояние, а затем начинают падать, когда наступает период спекания, т. е. затвердения за счет пирогенетического разложения с выделением газа, усадкой пробы и ее обуглаванием. Переход через максимум кривой сопротивления в большинстве случаев соответствует температуре прогрева пробы до 450—475°. Обыч- [c.31]

Доказательство присутствия лактонного цикла в молекуле обычно не представляет затруднений. Наиболее характерны реакции лактонов с водой, основаниями и кислотами, а для -лактонов — пирогенетическое расщепление. О методах определения пoJюжeния двойной связи вйутри лактонного кольца на примерах двух ангеликалактонов см. А, И, 7. [c.178]

Соответствующий о-аминодифенил переводится в карбазол пирогенети-ческим замыканием цикла по методу Моргана и Уоллса [20] или каталитически в присутствии окиси ванадия, окиси молибдена и окиси марганца. Уотерман и Вивиан [21] разработали способ непосредственного превращения о-нитродифенила в карбазол с помощью пирогенетической реакции в присутствии акцепторов кислорода, например углерода или оксалата железа. [c.234]

В. А. Сысоев, М. К. Красильникова, Н. Н. Лежней (Научно-исследовательский институт основной химии, Харьков Научно-исследовательский институт шинной промышленности, Москва). В работе Карнаухова практически пропущен очень важный класс пористых тел — белые сажи, масштаб производства которых намного превзошел производство цеолитов, силикагелей, катализаторов. В ближайшей перспективе производство их как активных наполнителей полимеров составит 100 тыс. тонн в ГОД- В этой же работе ошибочно к белым сажам отнесен только аэросил. Между тем более 40 марок белых саж производят методом осаждения, а не пирогенетическим способом, как аэросил [1]. В отличие от безводного аэросила они являются гидратированными кремнекислотами. Кремнегель осаждается из силиката щелочного металла либо кислотами, либо легко гидролизующимися солями. Большое влияние на природу и качество продукта оказывает температура осаждения, pH среды, концентрация растворов солей и кислот, интенсивность перемешивания (см. [2]). [c.59]

Действие высокой температуры на органические соединения давно привлекало внимание химиков. Вызывало оно интерес и у представителей классической школы органиков. Результаты многочисленных опытов показали, что при температурах выше 300—400°С подавляющее большинство органических веществ претерпевает весьма сложный процесс разложения, выражающийся в распаде молекул на различные радикалы, непредельные соединения и уголь. Было установлено, что наряду с распадом происходит и усложнение веществ вследствие произвольного соединения образующихся радикалов — осколков молекул. Попытки использовать высокие температуры для синтеза не приводили, однако, к практически ценным результатам и были оставлены. Даже пирогенетические реакции такого блестящего синтетика, каким был Бертдо, и те не дали препаративных методов синтеза. С середины 60-х годов прошлого столетия в органической химии стали господствовать методы, предусматривающие мягкие условия ведения реакций высоких температур при работе с органическими веществами стали избегать. Теория химического строения способствовала развитию таких тонкйх методов, потому что только они позволяли прямо наблюдать за механизмом усложнения молекул в процессе синтеза. Так обстояло дело вплоть до начала XX столетия. [c.30]

Ароматические углеводороды встречаются в сточных водах от многих предприятий пирогенетического разложения топлива, каталитического крекинга нефти, производства некоторых пластических масс, синтетических каучуков и других химических и фармацевтических предприятий. В питьевые и поверхностные воды ароматические углеводороды попадают вследствие загрязнения этих вод промышленными стоками. Для определения ароматических углеводородов в водах всех типов предлагается колориметрический метод, основанный на образовании коричневых продуктов зваимодействия ароматических углеводородов со смесью формальдегида и серной кислоты (реакция А. М. Настюкова ). [c.345]

Воздействие высоких температур является основным методом химическгй переработки твердых горючих ископаемых. При нагревании без доступа воздуха органическая часть углей и сланцев претерпевает сложные превращения, в результате которых образуются жидкие и газообразные продукты распада и нелетучий обуглероженный остаток. Пирогенетические процессы без доступа воздуха нвзываются сухой перегонкой. В зависимости от температуры различают два основных процесса, получивших широкое промышленное распространение, — полукоксование и коксование. [c.413]

Метод определени т количественного содержания непредельных углеводородов, по С. В. Лебедеву, пригоден преимущественно для бинарных или других простых смесей и естественно поэтому не может быть распространен на анализ таких сложных по своему составу нродуктов, как дестиллаты термичесьюго крекинга и фракции смолы пирогенетического распада нефти. [c.382]