Кумарины, синтез по Перкину

Производные кумарина. Сам кумарин уже был упомянут на стр. 662 как лактон кумариновой кислоты там же был описан синтез кумарина по Перкину, который может быть использован и для получения многочисленных производных кумарина. Кроме него, для получения кумариновых соединений часто применяются также следующие методы [c.675]

В основе применяемого нашей промышленностью метода синтеза кумарина лежит осуществленная впервые Перкиным в 1868 г. [297] реакция салицилового альдегида с уксусным ангидридом в присутствии катализатора по схеме [c.56]

Перкина реакция 2, 727 сл. 4, 33 кумаринов синтез 9, 66 сл. [c.100]

Перкина реакция 2, 727 сл. 4, 33 кумаринов синтез 9, 66 сл. Перкина реакция, реагенты калия ацетат [c.100]

Кумарин встречается в природе. В технике его готовят синтезом Перкина (стр. 427) из салицилового альдегида [c.446]

Кумарин встречается в растениях. В промышленности его получают синтезом Перкина из салицилового альдегида [c.405]

Предложенная Фиттигом формула кумарина принята в настоящее время, а синтез Перкина явился основой промышленного способа получения кумарина. [c.199]

Как показал Перкин на примере конденсации ароматических альдегидов с ангидридами жирных кислот, последние также в определенных условиях могут играть роль метиленовых компонентов (см. Агрономов А. Е. Избранные главы органической химии. М., Изд-во Моск. ун-та, 1975, с. 168). Синтез коричных кислот по Перкину, а также синтез кумаринов, основанный на указанной реакции, широко используется в синтетической практике. [c.236]

Известно, что в 1868 г. У. Г. Перкин [46], обрабатывая натриевую соль салицилового альдегида уксусным ангидридом, впервые осуществил синтез кумарина, открыв таким образом реакцию конденсации ароматических альдегидов с ангидридами кислот. [c.197]

Однако интересно, что целью исследования Перкина был синтез не кумарина, а ацетилсалицилового альдегида. За год до этого открытия Перкин пытался получить ацетилсалициловый альдегид [c.197]

Хотя сложные эфиры малоновой кислоты в большинстве случаев являются лучшими реагентами, свободная кислота также применяется в различных конденсациях. Малоновая кислота СНг (СОгН) 2 представляет собой растворимые в воде кристаллы, которые при нагревании выше температуры плавления разлагаются на уксусную кислоту и диоксид углерода. Сама кислота использовалась в реакции Кневенагеля. В этом случае реакция непосредственно приводит к ненасыщенным кислотам например, по схемам (144) [147] и (145) [148] и применялась как альтернатива синтеза Перкина. Использование о-гидроксибензальдеги-дов в этой реакции непосредственно приводит к кумарин-З-карбо-новым кислотам [149] схема (146) . В реакцию Кневенагеля с малоновой кислотой могут вступать а,[3-ненасыщенные альдегиды [c.120]

Синтезу Перкина посвятил многочисленные исследования А у г у-с т и н о О л ь я л о р о (1874—1923). Ученик Патерно, он был профессором Неапольского университета, изучал производные кумарина, никро-токсин и т. д. Нагревая салициловый альдегид с фенилацетатом натрия и уксусным ангидридом, получил 3-фенилкумарин, который представляет собой ангидрид о-оксифенилкоричной кислоты (1879). [c.326]

На основании всех этих реакций можно сделать вывод, что коричная и аллокоричная кислоты являются стереоизомерами. Доказательство конфигурации было приведено (Штермер, 1912 г.), исходя из того факта, что существуют две о-нитроко-ричные кислоты одна из них устойчивая, плавящаяся при 240°, получается из о-нитробензальдегида синтезом Перкина вторая — неустойчивая с т. пл. 143° образуется из первой под действием ультрафиолетового света. Из кислоты с т. пл. 240° в результате восстановления, диазотирования и кипячения получается кумариновая кислота, а в результате диазотирования и восстановления фосфорноватистой кислотой получается коричная кислота с т. пл. 133° таким образом, эта кислота имеет /геракс-конфигурацию аналогично кумариновой кислоте (траис-о-оксикоричной кислоте). Из нитрокоричной кислоты с т. пл. 143° в результате тех же превращений образуются кумарин (лактон цс-о-оксикоричной кислоты, которая не может существовать в свободном состоянии) и коричная кислота с т. пл. 57° следовательно, эта кислота имеет 1 мс-конфигурацию. [c.743]

Кумарин можно получить по синтезу Перкина (328) из салицилового альдегида, или же при конденсации его с малоновэй кислотой, причем в первом случае сначала образуется ацетил- [c.481]

В 1868 г. К. Либерман и К. Гребе и одновременно с ними У. Перкин получили синтетическим способом природный краситель ализарин. В 1871 г. первый синтетический ализарин поступил в продажу. В 1868 г. Перкин синтезировал кумарин — душистое вещество, получаемое ранее из ясменника. В 1874 г. Фердинанд Тиман и др. синтезировали ванилин. В 1877 г. Ш. Фридель и Дж. Крафте открыли способ получения из бензола его алифатических замещенных (синтез Фриделя — Крафтса). Благодаря тому что Константин Фальберг и Айра Ремсен в 1879 г. синтезировали имид о-сульфобензойной кислоты (сахарин), было найдено вещество, которое в 500 раз [c.154]

Перкни в 1868 г. синтезировал кумарин нагреванием ацетата натрия, салицилового альдегида и уксусного ангидрида [632]. Эта реакция получила особое значение для синтеза га, 3-непасыщен.Еых кислот. Ее осуществляют нагреванием ароматического альдегида с ангидридом алифатической кислоты и ее натриевой или калиевой Солью. Реакцию Перкина можно проводить также с коричным альдегидом, но чисто алифатические альдегиды для этой реакции не применяются. [c.801]

Конденсация ароматических альдегидов с ангидридами карбоновых кислот в присутствии оснований — реакция Перкина — протекает по типу альдольной конденсации, причем и в этих реакциях продукты альдольного уплотнения неустойчивы в результате отщепления воды они превращаются в а, р-ненасыщенные соединения. Практически по реакции Перкина получают р-замещен-ные производные акриловой кислоты, например коричную кислоту. Метиленовая компонента в этих реакциях— ангидрид карбоновой кислоты, а карбонильная — ароматический альдегид бензойный (в синтезе коричной кислоты), фурфурол (в синтезе р-фурилакриловой кислоты), салициловый (в синтезе кумарина). В качестве катализаторов используют ацетат натрия, ацетат калия, карбонат калия, карбонат натрия. Опытным путем установлено, что в присутствии солей калия реакция идет быстрее, чем в присутствии солей натрия. Так, синтез коричной кислоты с ацетатом натрия продолжается 8 ч, а с [c.177]

История синтеза кумаринов началась в середине девятнадцатого века с открытия Перкином знаменитой реакции, носящей теперь его имя [67]. Незамещенное соединение было получено нагреванием о-гидроксибензальдегида с уксусным ангидридом в присутствии ацетата натрия (схема 60). Вероятность промежуточного образования гранс-изомера о-гидроксикоричной кислоты может быть исключена, поскольку она не циклизуется в условиях реакции. Любые гранс-о-гидроксикоричные кислоты, образующиеся как побочные продукты реакции, могут быть легко подвергнуты циклизаций в соответствующие кумарины путем изомеризации гранс-двойной связи с помощью облучения или обработки иодом. [c.66]

Для синтеза 3- и 4-замещенпых кумаринов (96) может быть использована реакция Костанецкого — Робинсона (схема 62) [68], хотя в отличие от реакции Перкина она не всегда протекает однозначно как показано на схеме, в некоторых случаях возможна альтернативная циклизация интермедиата (95) с образованием хромона (97). Тем же недостатком обладает реакция Пехмана и ее варианты. Обычно при подходящем выборе реагента можно гарантировать, что желаемый кумарин будет основным продуктом. Отделение кумарина от хромона облегчается хорошей растворимостью первого в щелочи. [c.67]

Простейший метод синтеза производных кумарина представляет собой особый случай конденсации Перкина, т. е. конденсации ароматического альдегида с ангидридами кислот. орото-Гидрокси-от/ анс-коричные кислоты не могут служить интермедиатами такого процесса, поскольку не способны изомеризоваться в условиях реакции. В ходе реакции также не может образовываться 0-ацетилсалициловый альдегид, поскольку он не конденсируется в кумарин поддействием ацетата натрия [77]. [c.239]

Синтез из салициловых альдегидов. Реакция Перкина [1] была успешно проведена с большим числом салициловых альдегидов она приводит к получению с различными выходами [2] кумарина (I) и о-ацетилкумаровой кислоты (И) [3,4]. [c.134]

Группа кумарина. Бензо-а.-пирон, или кумарин, является лактоном кумариновой кислоты. Синтез кумарина, основанный на применении конденсации Перкина к салициловому альдегиду, приведен на стр. 180. Распространение этой реакции на ароматические о-оксикетоны приводит к получению кумаринов, замещенных в р-ноложении. Другой синтез состоит в обработке фенола яблочной и концентрированной серной кислотами. В этих условиях яблочная кислота превращается в формилуксус-ную кислоту, которая затем взаимодействует, по-видимому, в енольной форме (Пехман, 1883 г.) [c.693]

Вильям Генри Перкин (William Henry Perkin, 1838—1907) родился в Лондоне. Учился у А. Гофмана в Лондонском королевском химическом колледже-В 1856 г., работая в домашней лаборатории над синтезом хинина, получил при окислении анилина первый синтетический органический краситель—мовеин. Вскоре он открыл фабрику для производства этого красителя, а позднее по. лучил другие красители, в том числе ализарин. В 1874 г. прекратил коммерческую деятельность и посвятил себя исключительно исследовательской работе. Открыл реакцию, названную его именем, синтезировал кумарин и коричную кислоту. Изучал зависимость между химическим строением и физическими свойствами веществ, в частности вращение плоскости поляризации света в магнитном поле. За выдающиеся заслуги в области науки и промышленности удостоен многих наград. Американская секция общества химической промышленности учредила медаль Перкина, ежегодно присуждаемую за лучшие достижения в а мериканской химической промышленности. [c.201]

Реакция Перкина. — После реакции Канниццаро, открытой в 1853 г. (см. 12.36), реакция Перкина (1868), разработанная им для синтеза кумарина, явилась первой реакцией с участием альдегидов, которая названа по имени ее исследователя. Кумарин (т. пл. 67 °С т. кип. 291 °С) представляет собой кристаллическое вещество с запахом свежескошенного сеиа применяется в парфюмерной промышленности. Было известно, что ири действии щелочи кумарин в мягких условиях превращается в кумариновую кислоту, а при более высокой температуре —в салициловый альдегид [c.551]

Уильям Генри Перкин (1838—1907). Знаменитый английский химик-промышленник, особенно известен открытием первого искусственного анилинового красителя — мовеина (1856), Перкин был пионером в промышленности искусственных красителей в Англии. Кроме синтеза коричной кислоты, осуществил еш в синтез кумарина (1868), обрабатывая натриевую соль салицилового альдегида уксусным ангидридом 1 . [c.334]

Смотреть страницы где упоминается термин Кумарины, синтез по Перкину: [c.334] [c.743] [c.434] [c.16] [c.201] [c.181] [c.67] [c.71] [c.166] [c.135] [c.60] [c.135] [c.60] [c.244] [c.757] [c.172] [c.757] [c.411] [c.444] [c.172]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология