Оксимы стереоизомерия

Эти оксикислоты, содержащие гидроксил не в функциональной группе, как угольная кислота, а в углеводородной цепи, являются уже настоящими спирто-кислотами. Их названия производятся от названий карбоновых кислот с приставкой окси, которой предшествует цифра, обозначающая номер углеродного атома — носителя гидроксила (в женевских названиях) или греческая буква, имеющая то же назначение (а — первый от карбоксила углеродный атом, — второй и т. д.). Физические свойства и названия ряда монокарбоновых монооксикислот, монокарбоновых полиоксикислот и поликарбоновых моно- и нолиоксикислот приведены в табл. 41. Многие оксикислоты давно известны (Шееле, последняя четверть XVIII столетия) как природные продукты, тривиальные названия которых указывают на их происхождение молочная, яблочная, винная, лимонная и т. д. Среди оксикислот так распространено и важно явление стереоизомерии, что до систематического рассмотрения их синтеза и свойств необходимо рассмотреть вопросы стереохимии. [c.378]

Изомерия окси- и оксокислот зависит от изомерии углеродного скелета и положения гидроксила или карбонила. Кроме того, для окси-кислот характерна пространственная изомерия или стереоизомерия, обусловленная различным пространственным расположением атомов при одинаковом порядке связи между ними. Один вид стереоизомерии рассматривался ранее — цис-транс или геометрическая изомерия. Второй вид изомерии, особенно характерный для оксикислот, но встречающийся постоянно и в других классах органических соединений, называется оптической (так как такие соединения оптически активны, вращают плоскость поляризации) или зеркальной изомерией. Появление изомеров обусловлено почти полной асимметрией молекул данного соединения. [c.69]

МНОГИХ случаях имеется одна полоса, лежащая в интервале 1247—1236 см- но в ряде случаев обнаруживается расщепление на три компонента, причем полосы находятся в интервале 1250—1200 см При рассмотрении этих данных в связи с известным строением молекул стеринов было обнаружено, что спектры с одной такой полосой дают все соединения, у которых ацетатная группа при Сз и атом водорода при С5 находятся в транс-поло-жении, а также соединения, у которых при С5 нет атома водорода, а имеется д -двойная связь. Триплет полос найден во всех тех случаях, когда наблюдается цис-располо-жение таких групп. Каждая из транс- и 1 ыс-форм имеет, конечно, два стереоизомера, но последние легко дифференцируются осаждением спирта дигитонином, чем и определяется конфигурация при Сз. Этим методом можно установить относительное расположение в пространстве окси-группы при третьем атоме С и водородного атома при пятом атоме С для любого данного стероида. [c.228]

Реакция сопровождается возникновением нового асимметрического атома, так как атака гидроксила, связанного с С , возможна с обеих сторон плоской карбонильной группы поэтому из одной открытой оксо-формы образуются две циклические стереоизомерные структуры, отличающиеся только конфшура-цией атома С. Эти стереоизомеры носят название аномеров. Аномер, в котором конфигурация нового хирального центра (С ) совпадает с конфигурацией хиратьного атома С , называется а-аномером тот стереизомер, у которого конфигурация нового хирального центра (С ) противоположна конфигурации хирального атома С , называется р-аномером. Поскольку образование циклоформы происходит в результате взаимодействия спиртовой гидроксильной группы с альдегидной группой, [c.75]

Способ, состоящий в замене метоксильных групп гидроксильными в системе фенетиламина, который позволяет изменить ход циклизации в направлении получения 7,8-замещенных производных, был с успехом использован для синтеза одного из стереоизомеров коридалина (XXXVII) [48]. Следует отметить реакцию избирательного образования ангаламина XXXIX (а не изомерного ему соединения XL) при конденсации 3-окси-4,5-диметоксифенетиламина [c.272]

Когда молекула содержит более одного асимметрического центра, число возможных стереоизомеров увеличивается. Например, 2-окси-З-метилбутандиовая кислота (рис. 2.12) имеет четыре изомера. Изомеры I и II — зеркальные изображения один другого и поэтому являются энантиомерами. Однако, хотя изомеры I и III — это оптические изомеры, они не являются зеркальными изображениями один другого. Эти изомеры имеют одинаковое расположение групп (конфигурацию) вокруг одного атома углерода, но разное вокруг другого. Они называются диастереомерами. Аналогично диасте1реомерами будут изомеры [c.42]

Важным событием в изучении стереоизо.мерии явилось открытие трех стереоизомеров молочной кислоты. Молочная, или а-оксипропионовая, кислота была открыта Шееле в 1780 г. Она была им выделена из кислого молока, откуда и ее название. В 1832 г. Либих выделил другую а-окси-пропионовую кислоту из мышц и назвал ее мясомолочной кислотой. При сбраживании сахаров с помощью особого вида бактерий, названных ba terium a idi laevoea ti i, была, наконец, [c.150]

В противоположность замещенным циклогексанам, стерео-изомерные формы которых очень лабильны, алициклические системы с двумя или большим числом конденсированных колец образуют вполне стабильные конформации. Исследование таких стереоизомеров с помощью инфракрасных спектров оказалось особенно плодотворным в области химии стероидов правда, методы определения конформации были по необходимости почти целиком эмпирическими. Р. Н. Джонс и его сотрудники (Jones et al., 1951, 1953 ole et аЬ, 1952) заметили, что конформация связи С О Е 3-окси- и 3-ацетоксистероидах может быть сопоставлена с частотой валентного колебания С—О и структурой ацетатной полосы вблизи 1240 см . Эти исследования [c.377]

Интересные результаты дали исследования продуктов каталитического окисления каротина (Б. Г. Савинов и Ф. Л. Гринберг, 1950). Оказалось, что первичные процессы превращения каротина в растворах начинаются уже при непродолжительном воздействии кислорода. При этом происходит лишь незначительное обесцвечивание раствора. Превращение каротина под действием кислорода с сохранением каротинс идного скелета идет по пути образования большого -ряда различных окси- и оксопроизводных, а также стереоизомеров. [c.95]

Нафтилфенилкетон восстанавливается амальгамой натрия в этиловом спирте при 60 °С в -нафтилфенилкарбинол (т. пл. 88°С). Пикрат имеет т. нл. 115°С оксим (2 стереоизомера) — т. пл. 157°С и 174°С феиилгидразон — т. пл. 123°С 2,4-динитрофенилгидразон — т. пл. 257—258 °С (232—233 °С) семикарбазон— т. пл. 175 °С. [c.542]

Эта схема легко позволяет объяснить образование стереоизомеров во всех рассмотренных выше случаях, а также образование изомерных триолов при гидрировании 2-окси-3-(2 -оксициклопентил)-А -диклопентенона [557]. [c.136]

Исследование стереоизомерии оксимов позволило получить чисто химическое доказательство пространственного положения заместителей вокруг атома азота. Речь идет о выполненном в 1910 г. исследовании В. Миллса, давшем прямое экспериментальное доказательство того, что в группе С=Ы третья валентность атома азота не лежит в плоскости двойной связи. Для этого В. Миллс получил оксим из 4-оксоциклогексан-карбоновой кислоты. Только в результате того, что третья валентная связь не лежит в плоскости двойной связи, молекула становится асимметричной и появляются два оптических антипода (23а) и (236). [c.335]

Первое синтетически полученное вещество со строением эстрона оказалось стереоизомером природного гормона и получило название эст-рона-А. Соедине1шя, синтезированные Дане и Шмиттом и Брейтнером , являются, возможно, структурными изомерами эстрона. Строение вещества, названного л-норэстроном , нельзя считать безусловно доказан-ным . Был синтезирован также структурный изомер эквиленина, 3-окси- [c.331]

Однако вещество, полученное действием AgNOs на иодгидрин, обладало совершенно иными свойствами вещество плавится при 98—99°, его оксим — при 133—134°, его бензильное производное — при 135— 136°, наконец, амилнитриг превращает его в смесь двух изонитрозопро-изводных (вероятно, стереоизомеров), соответственно плавящихся при 115—116° и при 163—164°. [c.247]

Жирные кислоты с нормальной цепью часто производятся в избытке, поэтому в последнее время большое внимание уделяется их модифицированию с целью получения более ценных веществ. Олт, Сверн, Скенлен и другие [201 широко изучали процесс окисления ненасыщенных жирных кислот и их производных в окси- и эпоксисоединения. Эпоксисоединения образуются с хорошими выходами при применении в качестве окислителей надмуравьиной или надуксусной кислоты. Оксисоединения получаются различными методами окисления, в том числе окислением перманганатом [211, персульфатом [221 или воздухом в присутствии кобальтового катализатора. С помощью мочевинных комплексов было изучено строение стереоизомер ных форм окисленных кислот и описано значительное количество новых производных кислот [231 (в основном типа простых и сложных эфиров). Если олеиновую кислоту окисляют ЗеОа или ЗеОз и воздухом [24], то оксигруппа образуется в а-положении к двойной связи. Описано также получение кетокислот путем окисления бихроматом насыщенных оксикислот типа гидрированной рицинолевой кислоты [251. [c.28]

Викери и Шмидт не ссылаются на работу Лейхса, установившего с помощью синтеза, что встречающийся в природе оксипролин является одним из двух стереоизомеров -окси-/-пролина [6]. Конфигурация при у-углеродном атоме природного оксипролина является единственной оставшейся здесь структурной проблемой, и современные работы показали [7, 8], что ОН и СООН группы могут лежать в транс-положении по отношению к пирролидино-вому кольцу. [c.48]

Изучена корреляцив основности от индукционных констант Тафта на конформационно жестких стереоизомерах 2-метил- и 2-метил-4-окси-транс-декагидрохинолина. При этом показано [c.275]

Различные производные эпоксидного ингибитора цистеиновых протеаз Е- 64 были исследованы [2720,2732-27351 в отношении скорости ингибирования папаина и катепсинов В и Н. Последний реагирует с Е-64 существенно медленнее, чем первые два фермента. [Исследование различных стереоизомеров и аналогов бестатина [2717,2736,27373 показало вазкность конфигурации атома С-3 в остатке 3-амино-2-окси-4-фенилмасляной кислоты. Конфигурация остальных асимметрических атомов бестатина мало сказывается на активности. [c.256]

Смотреть страницы где упоминается термин Оксимы стереоизомерия: [c.934] [c.1091] [c.98] [c.98] [c.47] [c.294] [c.294] [c.934] [c.42] [c.86] [c.541] [c.600] [c.168] [c.97] [c.238] [c.127] [c.45] [c.127] [c.263] [c.279] [c.576] [c.132] [c.934]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология