Хинолин Хинолиновая кислота

Так как в хинолине гетероциклическое кольцо обеднено электронной плотностью, оно устойчивее к окислителям, чем бензольное кольцо. При действии перманганата калия разрывается бензольное кольцо и образуется хинолиновая кислота [c.558]

Поясните, почему при окислении хинолина затрагивается преимущественно бензольное кольцо с образованием хинолиновой кислоты, а при окислении 2-аминохинолина — пиридиновое кольцо с образованием фталевой кислоты [c.136]

При окислении хинолина перманганатом получают хинолиновую кислоту, которая может быть декарбоксилирована в никотиновую кислоту (ср. табл. 83) [c.33]

Бензольное кольцо хинолина менее устойчиво к окислителям, чем гетероциклическое и в результате окисления образуется хинолиновая кислота в последней а-карбоксильная группа менее устойчива, чем р- и при нагревании легче отщепляется с образованием никотиновой кислоты. [c.195]

Другие окислители хинолина также исследовались, как например, перекись водорода в присутствии уксуснокислой меди с выходом медной соли хинолиновой кислоты 90% [141 ] двуокисью марганца в концентрированной серной кислоте при температуре 175° С [142] смесь серной и азотной кислот при температуре 300° С в присутствии катализатора окиси ртути с выходом никотиновой кислоты через медную соль 88% [1231. [c.198]

Анодное окисление хинолина на платиновом аноде в 75%-ной дает хинолиновую кислоту с выходом 75% [c.309]

Электрохимическим путем в среде 50%-ной [56, 1051 или 75%-ной серной кислоты [104, 1561 хинолин окисляется на аноде из платины или окиси свинца при температуре около 70° С пятиокись ванадия, двуокись селена, трехокись хрома катализируют реакцию и увеличивают выход на 6—18% в оптимальных условиях выход хинолиновой кислоты достигает 77% 1104]. В качестве среды применяют водный раствор сернокислого аммония и серной кислоты [157]. [c.305]

Из двуосновных кислот ряда пиридина вследствие своей доступности наиболее хорошо известна хинолиновая кислота. Она получается окислением хинолина, добываемого из каменноугольной смолы. Если окисление продажного хинолина проводить щелочным раствором перманганата, то выход кислоты составляет 60—70%. Если вместо щелочи применять гидроокись кальция, то в результате окисления бензольного кольца образуется щавелевая кислота, которая осаждается в виде своей кальциевой соли. Окисление можно проводить также двуокисью марганца в концентрированной серной кислоте при 165—175° [161. [c.440]

Присутствие в бензольном ядре хинолина легко окисляющихся групп способствует процессу окисления 8-оксихинолин окисляется концентрированной азотной кислотой, образуя хинолиновую кислоту с выходом 77— 85% [17]. [c.441]

Хинолиновая кислота может быть также получена при окислении хинолина перекисью марганца в серной кислоте [790]. Электролитическое окисление хинолина в растворе серной кислоты на свинцовом аноде, покрытом окисью свинца, также приводит к образованию хинолиновой кислоты [791]. Известно, кроме, того чго при электролитическом окислении хинолина на свинцовом аноде в серной кислоте можно получить приведенные ниже соединения [792]. Электролитическое окисление хинолина на платиновом аноде в 75%-ной серной кислоте приводит к образованию хинолиновой кислоты с 77%-ным выходом [79Э]. [c.184]

Удобный лабораторный метод получения хинолиновой кислоты в больших количествах основан на окислении хинолина перекисью водорода в серной кислоте в присутствии сернокислой меди в качестве катализатора. Выходы достигают 70% [794]. [c.184]

Хинолиновая кислота образуется при окислении хинолина серной кислотой в присутствии различных катализаторов. При достаточно высокой температуре происходит также декарбоксилирование образовавшейся хинолиновой кислоты в никотиновую кислоту. Например, при каталитическом действии селена получается никотиновая кислота с выходом 75% в соответствии со следуюш,им уравнением [788] [c.184]

Хинолин (XXXIV) окисляют марганцовокислым калием в щелочном растворе в хинолиновую кислоту (VII) с выходом 60—70% [151]. Перекись водорода в сернокислой [154] или уксуснокислой среде [1551 при каталитическом участии медных солеи является хорошим окислителем хинолина хинолиновую кислоту (VII) выделяют в виде медной соли с выходом 65—70%. [c.305]

Рассмотренные синтезы не оставляют никакого сомнения относительно строения хинолина. При окислении хинолина перманганатом калия происходит расщепление бензольного ядра и образуется а,13-пири-днндикарбоновая кнслота (хинолиновая кислота) [c.1021]

Химические свойства хинолина очень хорошо объясняются, если рассматривать его как бензопиридин. Подобно пиридину, хинолин является слабым третичным основанием образует соли с мцнеральными кислотами иодистые алкилы дают с ним соли четвертичных аммониевых оснований. При окислении, например, марганцовокислым калием пиридиновая половина, как более устойчивая, не изменяется, и образуется пиридиндикарбоно-вая-2,3 кислота—хинолиновая кислота [c.615]

Озон. В последние годы (1960—1968 гг), в печати появились патенты и отдельные работы по окислению хинолина озоном в среде азотной и других кислот с декарбоксилированием получаемой хинолиновой кислоты. Описано [136] окислительное расш,епление хинолина озоном в среде минеральных кислот (НМОд, Н2504, Н3РО4) или в среде уксусной в присутствии азотной кислоты с выходом хинолиновой кислоты 90% в частности, 10 мл хинолина в 276 жл 60%-ной НМОд нагревали до 40° С, а затем пропускали О3—С>2 (8% Од) и кипятили 2 ч. После отгонки азотной кислоты хинолиновую кислоту выкристаллизовывали из воды. Выход хинолиновой кислоты составлял 90%. Никотиновая кислота получена путем сублимации хинолиновой кислоты. Аналогичное исследование проведено Медниковым, Дзба-новским, Воронковой и др. Оно заключалось в озонировании хинолина в 56%-ной НЫОд при температуре 70—75° С, кипячении 2 ч, отгонке НЫОд, декарбоксилировании при температуре 200—210° С и перекристаллизации. Выход никотиновой кислоты достигал 64%. [c.197]

Механизм озонолиза хинолина мало изучен. Предполагают, что в растворах хлороформа и ледяной уксусной кислоты реакция в основном идет по связям 5—6 и 7—8 с образованием устойчивого диозонида, превращаемого в хинолиновую кислоту под влиянием окислителя, например азотной кислоты, по схеме [c.197]

По электрохимическому окислению хинолина имеются лишь отдельные работы. В среде 50—70%-ной серной кислоты хинолин окисляется на аноде из платины или окиси свинца при температуре 70° С с применением катализаторов V2O5, SeOa и др. Выход хинолиновой кислоты достигал 77% [36]. Другие исследователи [52, 143 ] на свинцовом аноде при температуре 30—40°С получили выход хинолиновой кислоты, равный 60—62%. [c.198]

Более рациональны методы, по которым хинолин (XXXIV) окисляется и непосредственно декарбоксилируется в никотиновую кислоту (I), минуя хинолиновую кислоту (VII). Окислителем хинолина может служить двуокись марганца в концентрированной серной кислоте при 165—175° С [c.305]

Окисление хинолина и изохинолина проходит в жестких условиях. Известны примеры атаки окислителей по обоим циклам хинолина и изохинолина, хотя обычно при окислении наблюдается разрушение бензольного кольца и образование пиридиндикарбоновых кислот [10]. Ддя получения пиридивдикарбальде-гидов может быть использован озонолиз [11], в этом случае также могут быть получены соответствующие дикислоты при последующей обработке продукта озонолиза пероксидом водорода [12]. Оптимальный способ получения пири-дин-2,3-дикарбоновой (хинолиновой) кислоты основан на электролитическом окислении хинолина [13]. При окислении изохинолина щелочным раствором перманганата калия образуется смесь пиридин-3,4-дикарбоновой (цинхомеро-новой) и фталевой кислот [14]. [c.169]

Окисление бензопиридинов. При окислении многих бензопиридинов бензольное кольцо разрушается, в результате чего образуется замещенная пиридинкарбоновая кислота (стр. 327). Так, хинолин при окислении перманганатом дает хинолиновую кислоту с выходом 70%. Окисление хинолина и изохинолина имеет значение в препаративной органической химии. В некоторых других случаях, например в химии хинных алкалоидов, окислительное расщепление сыграло важную роль для суждения о месте заместителя в пиридиновом цикле. [c.369]

Декарбоксилирование пиридинполикарбоновых кислот является методом синтеза пиридинкарбоновых кислот и соединений ряда пиридина вообще и поэтому имеет очень широкое применение. Поскольку карбоксильные группы, находящиеся в положении 2 и 4 пиридинового цикла, элиминируются легче, этот способ в конечном счете приводит только к производным никотиновой кислоты. В качестве примера, иллюстрирующего это положение, можно привести окисление хинолина (IV) в хинолиновую кислоту (V) и последующее легкое декарбоксилирование ее до никотиновой кислоты (VI) [c.440]

Хинолиновые кислоты могут быть получены при окислении полишкли-ческих соединений. Из 5-метилакридина (см. гл. 3 о номенклатуре) образуется хинолин-2,3,4-трикарбоновая кислота по реакции, совершенно аналогичной образованию хинолиновой кислоты при окислении хинолина [249]. [c.60]

Прямое окисление алкильных групп в этих положениях до карбоксильных групп может быть осуществлено при помощи хромового ангидрида без разрыва циклической системы [333]. Такие алкильные группы проявляют бблыЬуЮ чувствительность к окислению, чем группы в положений 2. Алкильная Группа в положении 8 хинолина. наиболее чувствительна окислению с алкильными группами в любых других положениях. Эти свойства подтверждаются данными Гленна и Бэйли [334] по окислению различных полиа .- илхинолинов трехокисью хрома. Было отмечено, что окисление протекало с большей скоростью в том случае, если вместо трехокиси хрома применялась смесь двухромовокислого калия и серной кислоты. Зто обстоятельство приписывают каталитическому действию кислого сернокислого калия. Если требуется получить наибольший выход хинолиновой кислоты, то реакцию следует проводить постадийно, согласно следующей схеме [c.83]

Хииолин-4-карбоновая кислота (цинхониновая кислота). Хинолин-4-кар-боковая кислота и ее производные изучались более тщательно, чем любая из других хинолиновых кислот. Это, повидимому, объясняется близкой связью-этих соединений с алкалоидами хинной коры и с целым рядом производных цинхониновой кислоты (стр. 232), применяемых в качестве терапевтических препаратов. [c.153]

Прочие методы. Имеется очень мало сведений о синтезах бензо[ ]хиноли-на, которые были бы аналогичны синтезам антрацена и напоминали синтез Филипса в том отношении, что в качестве исходных соединений в них применялись бы соединения с готовым пиридиновым циклом. Симонис и Кон [591 описывают действие реактива Гриньяра на моноэфир хинолиновой кислоты. В жестких условиях реакции образуется трифенильное соединение XXIX, которое восстанавливается амальгамой натрия и спиртом в XXX. Сообщалось, что соединение XXX под действием серной кислоты замыкает цикл, превращаясь в 5,10-дифенилбензо[ ]хинолин, однако Этьенн [49] считает эту возможность спорной. [c.485]

Окисление хинолина азотной кислотой осуществляется в две стадии 1) окисление до хинолиновой кислоты 2) декарбоксилирование. Предложен и одностадийный процесс окисления хинолина до никотиновой кислоты смесью концентрированных серной и азотной кислот. Катализатором служит молпбдат аммония. Этот способ не принят для внедрения в промышленность из-за отсутствия материалов, устойчивых к действию такой смеси кислот, а также из-за других его недостатков. [c.147]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология