Разложение и порядок реакции

Константы скорости, рассчитанные на основании изменений начального давления, неточны, так как равновесие при 900 К в зависимости от давления лежит в пределах от 20 до 50% разложения этана и уменьшается при низких температурах. Кроме того, в результате одного опыта почти невозможно точно установить порядок реакции в этой области, так как различие между половинным порядком и первым порядком в течение такого малого интервала времени обычно ниже аналитической точности. [c.310]

И дисульфидов может способствовать термическое разложение (обычно путем конверсии в сероводород, происходящей в подогревателе). Однако удаление из газа линейных и циклических сульфидов происходит, несомненно, каталитическим путем, поскольку эти компоненты способны реагировать на катализаторе при температурах, при которых они термически стабильны. Тиофены разлагаются с трудом и в условиях сэндвича Ай-Си-Ай степень удаления их на окиси цинка незначительна. Поэтому соединения типа тиофена иногда относят к нереакционноспособной сере , а другие соединения серы — к реакционноспособной . Скорость разложения меркаптанов, дисульфидов и сульфидов прямо пропорциональна парциальному давлению серусодержащего компонента и почти не зависит от парциального давления углеводорода. На скорость разложения тиофена заметно влияет парциальное давление углеводорода, порядок реакции по парциальному давлению гептана будет равен 0,5. [c.74]

Кинетика. Использование общепринятых кинетических методов исследования химических реакций —определение порядка реакции (п), константы скорости [к) и энергии активации ( ) — применительно к исследованию разложения ПВХ, и в том числе к наиболее полно изученной реакции дегидрохлорирования, несколько затруднено. Из-за сложности реакции дегидрохлорирования применение интегрального метода определения величин п и к,, а следовательно, и энергии активации может привести к ошибочным результатам. Использование дифференциального метода осложняется тем, что в большинстве случаев не удается точно определить концентрацию реагентов, в данном случае лабильных групп определенной химической природы (стр. 315) даже в начальный момент разложения, не говоря уже о последующих стадиях процесса. Не случаен поэтому тот разнобой, который встречается в литературе относительно величин порядка реакции, константы скорости и энергии активации реакций разложения. Порядок реакции дегидрохлорирования по отдельным литературным источникам изменяется от нулевого - и первого до и l,65 [c.288]

Наблюдаемый порядок г уравнения W ,h, = кСс,н, всегда должен быть ниже второго и может быть ниже первого. Действительно, порядок реакции разложения этана не превышает 1,5 и иногда близок к 0,5 [31—33]. В этом заключается одно из отличий кинетики пиролиза от кинетики термического крекинга парафинов [28]. [c.251]

Изучали Ю 24 разложение озона в смесп с воздухом при псевдоожижении песка в каталитических реакторах диаметром 50, 100 и 460 мм. При соответствующей обработке песок действует как катализатор разложения озона реакция имеет первый порядок по озону. Были получены данные по конверсии озона и определено изменение длины газовых пробок по высоте реактора. Для теоретического расчета общей конверсии было вычислено значение X по уравнению (V,58) для каждого участка реактора, внутри которого можно принять Ls = onst. [c.212]

На основании этих данных строим график зависимости и от Сд (рнс. 18) и получаем прямую, проходящую через начало координат, что указывает на первый порядок реакции каталитического разложения вещества А. [c.124]

Порядок реакции может быть равным молекулярности или быть меньше ее. Он может быть не только целым, но и дробным и даже отрицательным. Так, скорость реакции разложения фосгена [c.251]

Это уравнение согласуется с предельными условиями, характеризующими опытную зависимость процента окиси азота от удельной энергии и в ряде случаев хорошо описывает экспериментальные данные. В других случаях лучше соответствует опыту первый порядок реакции разложения окиси азота. Тогда вместо уравнения (X, 8) получается уравнение [c.249]

Величины, которые были использованы для расчета порядков реакции, основаны на данных, полученных при слишком большой глубине разложения, что препятствовало точному определению начальной скорости реакции. Поэтому сомнительно, чтобы данные величины выран-гали действительный порядок реакции. Из результатов опытов как раз видно, что положение о первом порядке реакции не является достаточным обоснованием. Но, с другой стороны, кинетика первого порядка наилучшим образом соответствует имеющимся данным. В связи с этим в разделе Кинетика иснользуется уравнение первого порядка. Следует, однако, напомнить, что такие данные при разложении до ацетилена и этилена достаточно точны только до 50%. В лучшем случае приведенные данные только указывают на кинетику первого порядка, а не обосновывают ее. Поэтому, прежде чем считать доказанным тот или иной механизм, необходимо проверить данный порядок (первый или какой-либо иной) на неглубокой конверсии. [c.77]

И наконец, остановимся на сложной реакции, протекающей в несколько стадий. Здесь основное влияние на скорость реакции может оказать какая-либо промежуточная стадия, которая и определит порядок всей реакции. Так, порядок реакции разложения пентаоксида азота [c.257]

В случае применения в качестве растворителя бензола порядок реакции равен i,95, в то время как с циклогексеном порядок снижается до 1,77. Если в качестве растворителя используется олефин (Л Н), то последний подвергается атаке радикалов, что приводит к ускорению разложения перекиси. [c.297]

Определите порядок реакции разложения окиси этилена [c.344]

Определить порядок реакции и константу скорости разложения арсина. [c.61]

В табл. 43 приведены детали расчетов. Строя кривую зависимости —г от (рис. Х1У-17), получаем прямую, проходящую через начало координат, то указывает на первый порядок реакции разложения. [c.445]

Независимо от механизма образования и разложения комплекса jO , на поверхности, скорость окисления кокса имеет первый порядок реакции по концентрации кислорода в газовой фазе [99, 121]. [c.150]

Напишите кинетическое уравнение реакции. Каков порядок реакции Вычислите константу скорости при 800 К. Рассчитайте скорость разложения при начальной концентрации СНзСНО, равной 0,3 моль/л. [c.135]

Определите порядок реакции и константу скорости. Скорость реакции фотохимического разложения КгЗгОв [c.133]

Определите порядок реакции по щавелевой кислоте и константу скорости ее разложения. [c.135]

Другим интересным примером несоответствия степеней, опре-деляюших порядок реакции, стехиометрическим коэффициентам является реакция разложения азотистой кислоты [16]. [c.30]

Порядок реакции нулевой. Так идет разложение Н1 на вольфраме, молибдене, золоте. [c.771]

Необходимо отметить, что изменение порядка реакции с изменением концентрации (давления) не всегда связано с каким-то новым механизмом реакции. В случае гетерогенных каталитических реакций (разложение ЙНз иа Р1, АзНз на стекле и др.) при умеренной адсорбции реагирующего вещества иа поверхности катализатора порядок реакции дробный, при слабой адсорбции — первый, а при сильной адсорбции — нулевой. [c.10]

В условиях высокого вакуума реагирование СО идет в основном через термический распад комплекса. В связи с этим суммарный порядок реакции в вакууме должен быть нулевым. При более высоких давлениях (в частности, атмосферном) реакция будет иметь суммарный первый порядок, если этап ударного разложения комплекса является лимитирующим. Таким образом, в зависимости ог условий проведения эксперимента суммарный порядок реакции может изменяться от нулевого до первого, чго и наблюдалось многими исследователями [7,12,15, 89,106,141]. Подробный анализ вопроса о порядке реакции С+Ср2 сделан в работах [15,16,101], в которых на основании своих экспери- [c.15]

Первый порядок реакции по отношению к N0 в этом случае может быть обусловлен медленной адсорбцией ОКИСИ азота на поверхности катализатора. Такое предположение выдвинуто Винтером [280], исследовавшим разложение N0 на сорока различных окислах в области температур 330—870 °С. Большинство опытов Винтера осуществлено при начальном давлении N0, равном 200 мм рт. ст. В опытах по изучению зависимости скорости реакции от давления, выполненных для 12 окислов, давление N0 варьировалось в пределах 50—400 мм рт. ст. Реакция, как правило, изучалась до степеней превращения, не меньших 50%. Скорость реакции определялась по изменению давления. [c.108]

Механизм Винтера позволяет, следовательно, объяснить невысокое значение энергии активации каталитического разложения N0, первый порядок реакции по отношению к N0 и тормозящее влияние кислорода. [c.109]

Реакция 5 (а следовательно, и 6), вероятно, могут идти по квазимоно-молекулярному механизму, так как частица С2Н5 обладает несколькими степенями свободы и критическое отношение Е 1ЕТ для разложения при 900° К очень мало ( 22). Это приводит к тому, что кажущийся порядок реакции выше Уг. [c.310]

НОГО столба скорость разложения уменьшается до предельной вепичинЫг составпяюш,ей 1/10 от начальной скорости. Энергия активации полностью ингибированной реакции постоянна в значительном интервале давлений, достигая, согласно работам Ингольда, Стэббса и Гиншельвуда [21], величины 74,7 ккал и величины 77,3 ккал, согласно Стипи и Шейну [45]. Ингибированная реакция имеет первый порядок по отношению к концентрации этана в условиях высоких давлений. Порядок реакции начинает увеличиваться при начальном давлении несколько нин е 250 мм и прп 2 мм достигает величины второго порядка в соответствии с теорией столкновения молекул при мономолекулярных реакциях. [c.21]

Бон и Коуард [6] установили, что при температуре ниже 700° С разложение метана происходит с незначительной скоростью, а при температуре выше 700° С начальная скорость реакции имеет и-ный порядок, причем п намного больше 1,0, но первый порядок реакции достигается только нри увеличении глубины разложения. Ацетилен как продукт реакции образуется только в начале реакции, а затем быстро происходит его разложение на углерод и водород. [c.63]

Дэнби [12], используя масс-спектрометрические и кинетические дан-йые, обнаружил метан в самом начале разложения этана. Начальная скорость образования метана того же порядка, что и разложение этана на этилен и водород. Однако по мере накопления этилена порядок реакции образования метана меняется до второго относительно реакции образо- [c.84]

При 800 К получены данные по зависимости скорости разложения от концентрации ацетальдегида (табл. 35). Напишите выражение скорости реакции. Каков порядок реакции Вычислите константу скорости при 800 К. Вычислите скорость разложения при начальной концентрации СН3СНО 0,3 моль/л. [c.123]

Для изучения скорости разложения щавелевой кислоты в растворе концентрированной серной кислоты приготовили раствор 0,025М щавелевой кислоты в 99,5%-ной серной кислоте. Через определенные промежутки времени 1 при 50°С отбирали 20 мл раствора и определяли объем раствора V перманганата калия, потребовавшийся на титрование (табл. 39). Определите порядок реакции по щавелевой кислоте и константу скорости. [c.127]

Определите порядок реакции разложения АзНз<г) и вычислите константу скорости ( / = onst). [c.345]

Кунсман опубликовал данные о скорости реакции разложения аммиака на молибденовом катализаторе при 850 и 950° С и сообщил, что скорость не зависит от концентрации присутствующего аммиака. Подтвердите это заключение, вычислив порядок реакции из представленных данных. [c.97]

Определить порядок реакции разложения окиси этилена и вычислить константу скорости (и = onst). [c.367]

Определить порядок реакции разложения окиои этилена [c.334]

Определить порядок реакции разложения АзНз (г) и вычислить константу скорости (V = onst). [c.335]

Следует еще раз подчеркнуть, что молекулярность и порядок реакции — разные понятия. Численные их значения могут совпадать лишь в элементарных актах х мичес1 их превращений. В общем случае они не совпадают. Это можно показать на примере реакции термического разложения дихлорэтана в газовой фазе [c.11]

Необходимо отметить, что порядок реакции нельзя определить по суммарному стехиометрическому уравнению. Согласно уравнению разложения N205, 1В реакции участвуют две молекулы исходного вещества, но в действительности это реакция первого порядка. Это свидетельствует о том, что рассматриваемая реакция протекает по стадиям первой [c.280]

Им установлено также, что в платиновом сосуде при давлении 30 лглг рт. ст. и температуре 7 <1800°К основной вклад в разложение N0 давала каталитическая реакция, протекающая на стенках. Порядок реакции при этом снижался до 1. [c.91]