Электронная диффракция молекул

Л. О. Б р о к у э й. Диффракция электронов газовыми молекулами. Усп. физ. наук 17, 175 (1937) 17, 280 (1937). [c.213]

В результате взаимодействия атомов с медленными электронами происходит рассеивание, обусловленное влиянием орбитальных электронов и атомных ядер, но атомный структурный фактор (за исключением структурного фактора для водорода) точно неизвестен. Поэтому метод непригоден для определения структуры молекул. При применении быстрых электронов рассеивание, обусловленное орбитальными электронами, ничтожно по сравнению с рассеиванием, вызванным атомными ядрами, и в таком случае электронная диффракция может дать ценные сведения о структуре молекул газов. [c.233]

Междуатомные расстояния. Вера в метод электронной диффракции как в хороший способ исследования установилась после того, как с его помощью были получены данные для многих простых молекул (вроде молекул галоидов), хорошо совпадающие с результатами изучения полосатых спектров. [c.168]

Диазо- и азо-группы. Измерения электронной диффракции привели к тому, что для диазо-группы жирного ряда была отвергнута обычная кольцевая структура, которая подтверждалась парахорами и точками кипения диазо-соединений жирного ряда. В работе Берша (1935 г.) с парами диазо-метана доказано, что вся молекула является линейной и что расстояние между углеродом и азотом составляет 1,34 0,05 А, а между двумя атомами азота 1,13=1=0,04 А. Эти результаты заставляют предположить резонанс между структурами [c.180]

Молекулы, ориентированные наиболее сильно, образуют слой размером около 200 А при нагревании толщина этого адсорбцион- ого слоя уменьшается вследствие дезориентации молекул. Температура критического перехода, соответствующая предельной смазочной способности, связана с температурой десорбции поверхностно-активных веществ . При температурах ниже точки плавления металла молекулы группируются на его поверхности так, что полярная группа находится в контакте с металлом, а другие группы направлены наружу. Методом электронной диффракции можно установить, как изменяется поверхность металла при трении— кристаллическая структура поверхностного слоя превращается в аморфную. [c.130]

Эти исследования были продолжены в отношении большого числа газов при значительных видоизменениях метода и дали такой же ход кривых эффективного сечения в зависимости от скорости электронов. При этом была установлена связь между общим ходом кривых Q = / (I и) и строением молекулы газа. Так, кривые имеют одинаковый вид для N2 и СО, содержащих одинаковое число электронов в молекуле (рис. 129), или, например, для молекул, внешние электроны которых образуют насыщенные симметричные оболочки (атом аргона, СН4 и др.) [986]. Как и неравномерное рассеяние электронов по различным направлениям, эффект изменения длины свободного пути электрона при изменении его скорости является следствием волновой природы электронов и так же, как неравномерное рассеяние, может рассматриваться как диффракция электронных волн на атомах. Методы волновой механики дают возможность количественно подсчитать этот эффект. [c.284]

Точная математическая разработка термодинамики сложных молекул развивалась двумя сходящимися в конечном итоге путями. С одной стороны, некоторые малые молекулы, как, например, молекулы формальдегида, изучались методом спектроскопии и посредством методов электронной диффракции. Из этих измерений были определены энергетические уровни, частоты вибраций и размеры атомов и вместе с ними были описаны функции распределения. [c.234]

Одним из простейших классов гетероциклических соединений является класс а-окисей (окиси этиленов, 1,2-эпоксиды). а-Окиси содержат трехчленный цикл,, состоящий из двух атомов углерода и одного атома кислорода. При изучении диффракции электронов на окиси этилена I и цис- и тра с-2,3-эпоксибутанах И и III найдены ожидаемые величины межатомных расстояний (С—С 1,54 А, С—О 1,43 а, с—Н 1,05 А) [1, 2], но искаженные углы между связями так угол между связями кислорода уменьшается до 67°, а величина угла между связями углерода (равная в тетраэдрической молекуле Ю9°28 ) составляет 57°26 и П7°28. Дипольный момент окисей этилена и пропилена оказался равным 1,88- эл. ст. ед. [3, 4]. [c.5]

Данные, полученные при изучении диффракции электронов [2], позволили рассчитать величину связи углерод-азот в молекуле пиридина, которая оказалась почти равной величине углерод-углеродной связи в молекуле бензола и составляет 1,37 0,03 А. Инфракрасный спектр пиридина, снятый Клейном и Туркевичем [3], послужил основой для расчёта теплоты образования пиридина. Характерный для пиридина спектр поглощения в ультрафиолете довольно близок по своему характеру к спектру бензола для определения пиридина в парах, содержащих, кроме него, аммиак или никотин [4], служит абсорбционная линия 2 550 А. [c.373]

При нагревании в токе сероводорода циклический тример легко перегруппировывается в циклический димер. Строение молекулы гексаметилциклотрисилтиана было исследовано Номура [261] методом электронной диффракции. Межатомные расстояния 51 — 8 и 51 — С были найдены равными соответственно 2,14 и 1,88 А. Валентные углы 51 — 5 —51 и С — 51 — С составляли 110° каждый угол 5 — 51 — 5 имел величину 115°. [c.269]

Межатомные расстояния и валентные углы для различных пар атомов приведены в таблицах в Приложении к главе 1 (стр. 48 и 51). За небольшими исключениями, значения этих величин у высокомолекулярных веществ и простых молекул вполне аналогичны. У простой молекулы, такой, как этан, единственным фактором, оказывающим влияние на ее стереохимию, помимо межатомных расстояний и валентных углов, является затрудненное вращение около углерод-углеродной связи. Эта проблема была исследована методами электронной диффракции, раман- и инфракрасной спектроскопии и термодинамики. (Обзор этих работ см. Ingold, 1953.) Очевидно, что устойчивая конформация молекулы этана имеет вид, близкий к показанному на схеме 1, которая представляет собой изображение молекулы при наблюдении ее вдоль связи С С. Нижние С—Н-связи находятся в заторможенных положениях относительно- первых трех связей. У такой молекулы существуют три эквивалентные конформации с энергетическим барьером порядка 2,9 ккал-моль в промежуточных не - заторможенных положениях. [c.291]

Взрывчатые азиды тяжелых металлов, вероятно, представляют собой в основном ковалентные соединения. К другим ковалентным азидам относятся азиды галоидов К С , НдВг и N3 (получающийся действием иода на AgNз) и органические азиды. Из последних изучено два соединения триазид циануровой кислоты в кристаллическом состоянии исследован рентгенографическими методами, а метилазид в парообразном состоянии — методом электронной диффракции. Структуры этих молекул изображены на рис. 122. В каждой из них азидная группа несимметрична в противоположность азидному иону. Различие в структуре между ионом N7 и группой N3 в ковалентных азидах, а также значительно большая стабильность ионных азидов объясняется следующим образом. Ион резонирует между тремя конфигурациями (я), (б) и (б), каждая из которых имеет одинаковую вероятность, и поэтому две связи имеют одинаковую дл ну и ион стабилизуется значительной энергией резонанса. Однако из трех соответствующих структур для ковалентного азида последняя неустой- [c.462]

В 1949 г. Хаккерман и сотрудники - провели ряд опытов с применением электронной диффракции, подтвердивших адсорбционную теорию действия ингибиторов. Эти исследователи предполагают, что в системах, содержащих углеводороды и технические ингибиторы (с примесями инертных веществ), неполярные молекулы могут включаться в состав адсорбционной пленки, создавая, таким образом, более полное покрытие поверхности (этим, кстати, объясняется увеличение защитного действия технических ингибиторов по сравнению с такими же ингибиторами в виде химически чистых веществ). [c.49]

Цис- и транс-соединения. Цис- и транс-модификации дихлор-и дибромэтилена дают при диффракции электронов совершенно различные максимумы и минимумы (Вирль, 1932 г. Дорнт, 1933 г. Броквей и др., 1935 г.). Размеры молекул очень хорошо согласуются с ожидаемыми на основании принятых конфигураций. Следовательно, метод электронной диффракции может [c.180]

Только для сравнительно небольшого количества соединений планарность молекулы была исследована методом диффракции рентгеновских лучей или электронной диффракции. Этими методами была доказана планарность молекул щавелевой кислоты, мочевины (за исключением атомов водорода), дифенила, терфенила, кватерфенила, дифенилацетилена, п-бензохинона, 1,3,5-тринитробензола, нафталина, антрацена, хризена, циануртриазида и фталоцианинов. На основании точных измерений электронной диффракции дифенила было вычислено, что расстояние между атомами водорода в положениях 2 и 2 в копланарной молекуле дифенила равняется [c.1465]

Адсорбированные пленки на металлических поверхностях и их стойкость при повышенных температурах были исследованы рядом авторов посредством электронной диффракции. Эндрыо демонстрировал стойкость на металлических поверхностях пленок товарных масел Танака показал, что пленки пальмитиновой и стеариновой кислот на стали сохраняются нрп температурах до 120—130° Бнк с соавторами обнаружил, что неполярные углеводороды показывают высокую степень ориентации молекул перпендикулярно к поверхности только при температуре ниже точки их плавления, в то время как пленкп жирных кислот сохра-няются и нрп температурах выше точки плавления. [c.79]

Реакционная способность их, исследованная главным образом Краузе и Гиль-маном, велика и в целом похожа на таковую магнийорганических соединений. Однако алюминийорганические соединения более способны вызывать реакции конденсации, иногда и в случае магнийорганических соединений осложняющие течение нормального процесса. В силу, до недавнего прошлого, малой доступности алюминийорганических соединений сравнительно с гриньяровым реактивом, особенности их реакций с органическими веществами нам почти не известны весьма вероятно, что они займут в синтетической органической методике свое-собственное место. Алюминийорганические соединения обладают ярко выраженной способностью к присоединению, напоминая в этом отношении триалкильные соединения бора. Они дают прочные продукты присоединения с эфирами, азотистыми основаниями, триарильные соединения присоедипяют натрий, триалкильные образуют димерные молекулы, устойчивые и в парообразном состоянии и лишь при температурах выше 100° диссоциируюпще на мономерные. Как показывает электронная диффракция, триметилалюминий обладает этаноподобной конфигурацией с расстояниями А1 — А1= 2.02 0.06А, А1 — С —2.05+0.6 А, причины которой могут сводиться к резонансу структур типа [c.73]

Так, при помош,и исследования рентгеновскими лучами р ] было показано, что в кристаллическом мышьяке каждый атом может рассматриваться как расположенный в вершине тетраэдра с тремя валентностями, направленными вдоль ребер тетраэдра. Это подтверждают и данные изучения инфракрасного спектра арсина[ ] и электронной диффракции триметиларсина [ ]. На это указывают и дипольные моменты некоторых третичных арсинов, изученные нами[ ]. Итак, в молекулах симметричных третичных арсинов атом мышьяка расположен в вершине симметричной пирамиды, в основании которой находятся три атома углерода, непосредственно прикрепленные к мышьяку. Вопрос дальнейшего расположения углеродных цепей до настоящего времени не изучался. Изучение его и составляло одну из задач нашей работы, для разрешения которой мы синтезировали восемь третичных арсинов и изучили парахоры их. Полученные данные приведены в табл. 1. [c.223]

Эта модель годится для объяснения диффузной картины, которая появляется на фотографиях электронной диффракции в дополнение к нормальной точечной картине. Было показано, что диффузная картина возникает из-за тепловых колебаний молекул в кристаллической решетке. Считается, что предложенная структура более успешно объясняет детали картины, чем структура, предложенная Бунном. [c.148]

Из диффракции электронов в молекулах СВГ4 и J4 в газообразном состоянии следует в обоих случаях строение в виде правильного тетраэдра с расстояниями С—Вг 1,93 A, С—J 2,12 A. [c.284]

Заметный прогресс в изучении структуры белков начался с конца 70-х годов текущего столетия Если до этого структуры их выводили на основании метода диффракции нейтронов, карт распределения электронных плотностей с введением в молекулы белков тяжелых атомов, то в последующие годы были развиты методы синхронной радиации, методы с использованием компьютерной техники, что сослужило огромнзто службу кристаллографии данных биополимеров В этой связи статичный метена, рентгеноструктурного анализа одиночного кристалла способен дать ди-намичнзгю информацию На основании указанных методов показано, например, что фермент лизоцим имеет оболочку из 33—35 прочно связанных молекул воды и менее упорядоченную область из 95—105 молекул воды, соединенных с белком лишь одной водородной связью Около 60—80% остальной воды распределено в промежутках между кристаллами и не влияет на электронную плотность белка [c.71]

Электронография. В основе метода лежит изучение диффракции электронов. Электронография как экспериментальный метод органической химии применяется главным образом для определения геометрического строения молекул. Таким путем удается непосредственно определить положение отдельных атомов, на основании чего можно рассчитать расстояния между химически связанными атомами, а также валентные углы, установить конфигурации определенных групп атомов, наименьшие расстояния между химически не связанными атомами и различные другие структурные параметры. Вследствие малой проникающей споссбности электронного пучка в твердом веществе электронографические исследования пpJBoдят я большей частью в газовой фазе, однако, имеется ряд работ по диффракции электронов в тонких пленках органических высокомолекулярных веществ, имеющих аморфное или кристаллическое строение. [c.25]

Сборник Физико-химические свойства индивидуальных углеводородов , под ред. проф. М. Д. Тиличеева, вып. 3. Акишин П. А. иФрост А. В, Расстояния между атомами углерода в молекулах углеводородов по данным диффракций рентгеновских лучей и электронов, М, 1951. [c.106]

Такое правильное расположение огромного числа молекул (или других частиц) делает возможным применение специальных методов исследования. Например, анизотропия оптических, электрических, магнитных или механических свойств кристалла может быть связана с анизотропией его молекулярных свойств, в частности таких, как повышенная поляризуемость ароматической молекулы в плоскости системы ароматических колец. Но наиболее важным следствием является возможность диффракционного анализа. В 1912 г. Лауз впервые высказал предположение, что кристалл представляет собой трехмерную решетку с размерами сеток, подходящими для диффракции рентгеновых лучей это предположение было быстро подтверждено практикой рентгеновского эксперимента, а в дальнейшем аналогичные эффекты были получены с помощью пучков электронов, нейтроно в и других излучений. До сих пор в большинстве структурных работ использовалось рентгеновское излучение, и именно о нем будет идти речь в начале этой главы. [c.54]

Чарльзби [8] пытался истолковать картины диффракции от образующейся при этом процессе аморфной части как результат рассеяния электронов на беспорядочно изогнутой ценной молекуле. Однако совпадение расчетной кривой интенсивности, полученной им для указанной молекулярной модели, с экспериментальной не вполне удовлетворительно. Было показано [9], что учет межмолекулярного рассеяния приводит к лучшему соответствию. Более строгую картину молекулярной структуры можно, очевидно, получить, построив функцию радиального распределения, использовав метод, предложенный Л. И. Татариповой [10]. [c.222]

Существование цепочных полимеров (НР) в парах фтористого зодорода было показано с помон ью метода диффракции электронов эти работы не подтвердили более раннего предположения о существовании кольцевых молекул (НР) . Как выше было указано, простейшим комплексным ионом, содержащим водородную связь, является ион НР . Расстояння Р — Н—р, равные 2,26 А и 2,36 А для КИР и NH Hp2, соответственно, следует сравнить с расстоянием Н — Р 0,92 А в отдельной молекуле НР. При предположении о существовании ионной структуры Р Н+Р- было вычислено, что расстояние между атомами фтора равно 2,32 А, в хорошем согласии с экспериментальной величиной. Для так называемых кислых фторидов щелочных металлов следует ожидать менее симметричных структур, чем для простых фторидов, вследствие несферической формы иона (НРз) . В то время как КР имеет простую структуру каменной соли, структура КНР [c.295]

Зги два соединения 6ы, 1 илучсиы ч парообразном состоянии методом диффракции электронов молекулы их имеют несколько дсформирозачную тетраэдрическую конфигурацию. [c.336]