Изменения различных свойств в точке плавления и в области

Характеристика полимера — это задача, к которой необходимо подходить во многих случаях с учетом типа и назначения полимера, подлежащего исследованию. Приведем один пример в аморфном полимере нельзя определить истинную точку плавления тем не менее такой материал может быть охарактеризован температурой (или температурной областью), при которой он размягчается или полностью расплавляется, поддается формованию или начинает менять форму под действием определенной нагрузки. Один и тот же образец полимера может проявлять указанные изменения при различных температурах, и в зависимости от круга вопросов, интересующих исследователей, каждый из них получает необходимые характеристики термических свойств материала. Таким образом, приводя результаты исследования, необходимо указать условия, при которых производились определения данного свойства. Если изучаемое свойство является функцией молекулярного веса или распределения по молекулярным весам в образце, то эти данные составляют часть условий измерений, о которых идет речь. К счастью, большинство физических свойств данного полимера изменяется очень мало или вообще не изменяется, когда полимер имеет довольно высокий средний молекулярный вес. [c.43]

Что касается действия различных солей на температуру застудневания, то, не рассматривая здесь этот вопрос подробно, поскольку он относится к узкой специфике свойств желатины, отметим все же, что их влияние правильнее всего истолковывать как сдвиг областей температуры спирализации, а изменение растворимости макромолекул является уже производной от этого сдвига. Особенно велико влияние таких добавок, которые сильно нарушают внутримолекулярные водородные связи, обеспечивающие спирализацию. По этой причине введение добавок мочевины сильно сдвигает точку плавления желатиновых студней в сторону низких температур. Так, из работы Зубова, Журкиной и Каргина [43] [c.197]

В общем случае используется препаративный метод исследования, который заключается в следующем. Ограничимся для простоты двумя компонентами, например, чистыми элементами А и В. Возьмем различные соотношения компонентов от чистого А до чистого В приведем их в соприкосновение и подвергнем воздействию внешних условий, обеспечивающих возможность полного перемешивания атомов обоих элементов (например, доводя оба компонента до плавления). В результате получим фазы постоянного состава, переменного состава или механические смеси. Теперь следует определить границы областей существования различных фаз и изучить их свойства. Чтобы выяснить характер взаимодействия компонентов системы, т. е. узнать, образуют ли они между собой механические смеси, растворы или соединения, нужно отделить друг от друга все фазы, образовавшиеся в каждом эксперименте, подвергнуть их химическому анализу и изучить их свойства. Для этого необходимо, прежде всего, выделить каждую фазу в чистом состоянии. Во многих случаях это крайне трудоемкая операция, иногда сопровождающаяся изменением состава и свойств той фазы, которую выделяют (например, при отгонке избытка чистого летучего компонента фаза [c.135]

Физические свойства гетероцепных сложных полиэфиров, как и всех других высокомолекулярных соединений, изменяются в широком диапазоне в зависимости от строения макромолекулы. Важными в этом отношении особенностями строения макромолекул являются те из них, которые оказывают влияние на способность полимерных молекул к кристаллизации, т. е. упорядочиванию не менее существенным является гибкость молекулы и, наконец, наличие сил между макромолекулами, возникающих в результате полярного влияния, водородных связей и т. п. Как влияют различные особенности строения цепи на перечисленные выше факторы, мы рассмотрим отдельно в разделе Зависимость свойств полиэфиров от строения цепи здесь же лишь ограничимся указанием на то, что изменение строения макромолекул вызывает и соответствующее изменение физических свойств полимера. Среди этих свойств особенно важными являются растворимость, свойства растворов, молекулярный вес, фракционный состав, температура плавления, оптические свойства, способность к кристаллизации и ориентации, электрические и механические свойства. Перечисленные выше характеристические качества в первую очередь определяют возможность практического использования того или иного полиэфира в различных областях техники и поэтому знание их имеет особенно существенное значение. Ниже мы рассмотрим подробнее имеющиеся в литературе материалы по методике определения указанных свойств, а также приведем конкретные характеристики полиэфиров. [c.242]

В области фазового расслоения системы при содержании масла 40-60% наблюдается заметное изменение физико-механических свойств пленок стабилизируется, а иногда и возрастает модуль упругости, замедляется снижение прочности при растяжении, увеличивается степень кристалличности, стабилизируется температура плавления. Пленки, содержащие указанное количество жидкости, наиболее чувствительны к режиму охлаждения после формования из расплава. Охлаждение пленки, содержащей 60% масла, со скоростью ГС/с приводит к образованию сферических капсул и пор, заполненных маслом, с размерами 0,001-0,1 мкм. Уменьшение скорости охлаждения пленки на 2 порядка до 0,0ГС/с позволяет сформировать капсулы и взаимосвязанные поры, заполненные маслом,, диаметром 5-10 мкм. Соотношение замкнутых капсул и открытых пор в объеме пленки из полиэтилена зависит не только от режима формования и состава композиции, но также от масштабного фактора и материала пресс-формы. Оценить долю закрытых капсул в пленке можно различными методами, но наиболее важную с практической точки зрения информацию о структуре пленки получают при экстракции масла инертным по отношению к ПЭ растворителем (рис. 2.12). Из концентрационных зависимостей видно, что доля закрытых пор определяется соотношением масла и полиэтилена. При концентрациях масла, находящихся в пределах совместимости, экстракция идет крайне медленно в соответствии с закономерностями активированной диффузии молекул в сплошной матрице. Возникновение сферических капсул в пленках, содержащих 45-55% масла, несколько увеличивает скорость его экстракции ацетоном, однако диффузионные процессы продолжают [c.112]

Ф и г. 395. Изменения различных свойств в точке плавления и в области переохлаждения (Tammann). [c.374]

Область возможных составов расплавов обширна. Изменения в составе приводят к образованию систем с различными точками плавления и химическими свойствами от сильноокислительных до сильновосстановительных, включая широкий диапазон кислотности. Данные изменения дают возможность гибкого регулирования условий химических реакций. [c.126]

Полученные результаты хорошо согласуются с данными других авторов в тех случаях, когда облучение проводилось при температурах выше точки плавления кристаллической фазы, т. е. в той области, где послерадиационные эффекты не имеют значения. Так, величина к в уравнении (IV. 17) для температуры во время облучения 150° С, подсчитанная на основании данных, которые приводятся в работах [297, 313, 373, 377], равна 0,63—0,73. Изменение ее величины в указанных пределах обусловлено, по-видимому, не столько различием свойств исходного продукта (в упомянутых исследованиях облучению подвергался полиэтилен различных видов), сколько недостаточно совершенной техникой измерения дозы в некоторых из этих [c.90]

Однако это условие не может считаться достаточным для объяснения накопленных фактов. Например, металлы с sp-валентными электронами (РЬ, Sn и др.) не дают таких структур, какие характерны для переходных металлов. Затем, несмотря на то, что радиус, например, Та в объемно-центрированной кубической решетке достаточно велик по сравнению с радиусом атома С, чтобы последний мог войти в пустоты решетки тантала, углерод почти не растворяется в объемно-центрированной решетке тантала. Очевидно, устойчивость подобных веществ определяется более сложно, а не просто отношением радиусов атомов. Среди карбидов, нитридов, гидридов есть не только твердые растворы, но и химические соединения переменного состава. Например, по результатам работ Б. Ф. Ормонта и сотрудников тот же углерод с танталом образует различные химические соединения переменного состава. Одно из таких соединений имеет область гомогенности при составе, изменяющемся от ТаСо за до ТаС о,во- Решетка этой Р-фазы отлична от индивидуальных решеток углерода и тантала и представляет собой гексагональную решетку, состоящую из атомов Та, октаэдрические пустоты которой статистически заняты атомами С. Другая, так называемая -f-фаза, представляет собой химическое соединение изменяющегося состава в пределах области гомогенности от Ta o jg до ТаС. Кристаллическая решетка в этом случае состоит из атомов Та с элементарной ячейкой гранецентрированного куба, в октаэдрических пустотах которой находятся атомы С. Когда эти пустоты заполняются полностью атомами С, то решетка превращается в решетку типа Na l (ТаС). Такую же решетку имеет монокарбид титана Ti . В ней может изменяться состав в пределах области гомогенности до Ti g в-Твердость, температура плавления, термодинамические свойства, плотность, периоды решетки и другие свойства этих важнейших жаростойких материалов зависят от состава фаз и изменяются с изменением числа атомов С в решетке. [c.144]

Последующие три термомеханические кривые (рис. 1.3, г, д, е) даны для полимеров, волокна из которых в пределах температур эксплуатации находят широкое применение в различных областях. Увеличение деформируемости после перехода который находится ниже Т, обусловливает эластичность волокна при повышенных нагрузках в то же время деформируемость не столь велика, чтобы резко снизить модуль упругости волокна. С ростом температуры деформируемость несколько повышается (а модуль упругости падает). Но эти изменения в пределах Т — Т" незначительны. Рассматриваемые три случая, представленные на рис. 1.3 (г, д, е), различаются между собой. Для случая, приведенного на рис. 1.3, г, температура стеклования и температура плавления находятся выше температуры интенсивного термического распада р. Подобные полимеры не могут быть переработаны через расплав, о чем уже упоминалось ранее. Наиболее типичным примером такого полимера является целлюлоза. Для случая, изображенного на рис. 1.3, д, область стеклования лежит также выше Т", но ниже р-, однако выходит за пределы Г .р- В качестве примера можно указать на диацетат целлюлозы, Гтек которого несколько превышает Т р. Делались многочисленные попытки снизить диацетата целлюлозы путем введения пластификаторов. Однако при этом происходит и сдвиг температуры стеклования которая оказывается в области температур эксплуатации, что может привести к ухудшению механических свойств волокна. [c.25]

При сополимеризации или совместной поликонденсации мономеров, образующих при гомополимеризации полимеры высокой степени кристалличности, удается, изменяя соотношение мономеров, в широком интервале регулировать не только степень кристалличности сополимера, но и температуру плавления кристаллитов. На рис. 126 приведена фазовая диаграмма сополимера с различным соотношением звеньев исходных мономеров (А и В). С увеличением содержания звеньев В в сополимере нарушается упорядоченность структуры макромолекул, что затрудняет кристаллизацию их отдельных участков и приводит к деформации кристаллитных образований. Поэтому постепенно пoнижaюt я и степень кристалличности и температура плавления. По мере дальнейшего увеличения содержания 31веньев мономеря В в сополимере свойства его приближаются к свойствам гомополимера В (правая часть фазовой диаграммы). В реальных сополимерах вза1Имное сочетание звеньев различных мономеров косит случайный характер, поэтому ход изменения температуры плавления сополимера отличается от приведенной на диаграмме идеальной кривой Т дЯТ в. Переход из кристаллической фазы в аморфную происходит не резко, а в некотором интервале температур. Для фазовой диаграммы реальных сополимеров характерна широкая область перехода в аморфное состояние вместо четко выраженной эвтектической точки Е на идеальной фазовой диаграмме. [c.572]