Область переохлаждения

Влияние температуры на диэлектрическую поляризацию полярных жидкостей часто имеет более сложный характер. Обычно повышение температуры и здесь ведет к уменьшению диэлектрической постоянной. Однако у некоторых полярных жидкостей рост температуры вызывает увеличение диэлектрической проницаемости в результате уменьшения вязкости и обусловленного этим облегчения ориентации дипольных молекул. Дальнейшее повышение температуры, увеличивая тепловую энергию дипольных молекул, ослабляет их ориентацию. Поэтому иногда диэлектрическая постоянная сперва возрастает с повышением температуры, а затем, пройдя чере.з максимум, начинает уменьшаться. Додд и Робертс [73] показали, что при переходе в область переохлажденной жидкости скорость уменьшения диэлектрической проницаемости с ростом температуры понижается. [c.402]

В. И. Данилов нашел, что примеси, находящиеся в жидкости в мелкодисперсном состоянии, оказывают существенное влияние нас. 3. ц. к. Если тщательно очистить жидкость от таких примесей, например пропустив ее через стеклянные фильтры с диаметром пор порядка 1 мкм, то область переохлаждения значительно расширяется. [c.395]

Действительно, экспериментальные исследования показали, что введение таких малых растворимых добавок резко уменьшает область переохлаждения. Например, при работе с чистой ртутью было достигнуто переохлаждение на 18—21°, а при введении в нее 0,05% (ат.) калия эта величина уменьшилась до 7—9°. Вместе с тем было найдено, что малые количества калия понижают поверхностное натяжение между кристаллами ртути и жидкой ртутью. [c.396]

Метастабильному равновесию переохлажденной жидкости и пара отвечает кривая ОВ" (рис. 40). Как видно, в метастабильной области переохлажденная жидкость при любой температуре обладает большим давлением насыщенного пара и, следовательно, большим изобарным потенциалом по сравнению с твердой фазой. Именно по этой причине она неустойчива по отношению к твердой фазе. [c.163]

Аналогия в свойствах сравниваемых стекол проявляется и в том, что наклон прямых на рис. 210 с составом системы изменяется закономерно (см. верхний левый угол рисунка). Отклонения не имеют систематического характера (они невелики и находятся в области переохлаждения) и вероятно обусловлены не столько неточностью метода расчета, сколько ошибками опыта, а также погрешностью определения химического состава стекол. [c.249]

С другой стороны, дальнейшее развитие теории требует проведения обширных экспериментальных статистических работ о влиянии различных факторов на кинетику нуклеации в расплавах веществ с различными типами химической связи в широкой области переохлаждений и режимов кристаллизации. В частности, необходимо тщательное исследование температурной и временной зависимости скорости зарождения центров кристаллизации с целью выявления дискретного ряда температур, при которых зависимость/ АГ, экстремальна. [c.103]

Рис. 1.2. Линии уровня поверхности У при температуре плавления (максимумы имеют равную высоту). Кривые Си/, представляют геометрическое место точек касания плоскости, параллельной оси Ч . Штриховой участок кривой Ь соответствует области переохлажденной жидкости. Конечная точка на этой кривой отвечает касательной с вертикальным углом наклона 8Р — седловинная точка между максимумами. Пояснения физического смысла параметров Р и 0 представлены в тексте.

Область переохлажденной жидкости изображается на рис. 1.2 путем построения точек касания (см. выше) за соответствующим максимумом. На рисунке область данной метастабильной фазы обозначена штрихами. В принципе такая процедура возможна как для Y , так и для Yl, хотя плавление кристалла начинается сразу же на его аморфной поверхности. (Исключением может являться включение воды в кристалл Agi или в некоторые другие эпитаксиальные структуры.) [c.26]

По таблицам насыщенных паров определяют параметры точек, находящихся на пограничных кривых (для сухого насыщенного пара и для насыщенной жидкости) и в области переохлажденной жидкости [c.90]

На диаграмму наносят линии температур о. к. п. вс. пр и и линии давлений р , и рпр в области перегретого пара, а линию р продолжают также в области переохлажденной жидкости (в 8—Т-диаграмме состояния, соответствующие переохлажденной жидкости, будут условно указаны на линии жидкости). [c.93]

В многокомпонентной системе растущий кристалл отталкивает посторонние компоненты, которые скапливаются перед растущей поверхностью. Если константа распределения данного компонента к меньше единицы, то его концентрация у растущей поверхности будет выше его концентрации в объеме. Наоборот, при к > 1 компонент поглощается кристаллом и его концентрация у растущей поверхности будет ниже концентрации в объеме. Таким образом, при к > 1 диффузионный поток компонента направлен из жидкой фазы к кристаллу, а при к <. —в обратном направлении. Как правило, в многокомпонентной системе к больше единицы для частиц, формирующих кристалл, и меньше единицы для растворителя. Коэффициенты распределения других примесей могут иметь любые значения. При очень медленном росте, осуществляющемся в почти равновесных условиях, влияние диффузии пренебрежимо мало. Однако во многих случаях диффузия очень важна. Представив в такой системе концентрацию примеси как функцию расстояния от поверхности кристалла (фиг. 3.11), легко видеть, что из-за отталкивания примеси ее концентрация с,- у поверхности раздела фаз выше ее концентрации в объеме жидкой фазы С . На фиг. 3.12 изображена диаграмма состояния системы кристалл — примесь. Сопоставляя кривую ликвидуса на фиг. 3.12 и состав из фиг. 3.11, легко построить, как на фиг. 3.13, график изменения температуры плавления у растущей поверхности в зависимости от расстояния для разных составов. Как легко видеть, температура плавления уменьшается с приближением к поверхности кристалла. Пунктирные линии АВ и А В изображают два разных температурных градиента в растворе. При большем градиенте АВ нигде перед фронтом кристаллизации нет переохлаждения при меньшем градиенте А В перед этим фронтом есть область переохлаждения СВ с тенденцией к кристаллизации. В области СВ существует концентрационное переохлаждение [26] ). Легко видеть, что большие температурные градиенты, легко достижимые, например, при вытя- [c.126]

При отводе теплоты при постоянном давлении вместо нагрева и кипения происходят процессы охлаждения и конденсации. В процессе 2—3 перегретый пар охлаждается до сухого насыщенного. В процессе 3—4 отводится скрытая теплота парообразования г = hs — hi и происходит конденсация. Процесс 4—6 — переохлаждение жидкости с 30 до 20 °С при том же давлении (р = 10-10 Па). Изобара 4—6 в области переохлажденной жидкости почти совпадает в S—Г-диаграмме с пограничной кривой Ж. Жидкость в точке 6 (на кривой Ж ) имеет такую же температуру, как и в точке 6, но при подводе теплоты к жидкости в точке 6 (р = 8-10 Па) жидкость сразу начинает кипеть, а при подводе теплоты к жидкости в точке 6 (р = 10-10 Па) жидкость нагревается до 30 °С и только затем закипает. [c.40]

По Чалмерсу, качественный аспект модели концентрационного переохлаждения позволяет сформулировать ряд качественных прогнозов а) ячеистая поверхность обращена вогнутостям ми в сторону жидкой фазы б) у стенок ячеек концентрация примеси выше, чем в их средней части в) концентрация примеси максимальна по углам ячеек г) образование ячеек можно подавить, снизив содержание примеси, уменьшив скорость роста или увеличив температурный градиент в целях устранения области переохлаждения . [c.122]

Дросселирование. Дросселирование происходит при неизменных концентрациях и энтальпиях, поэтому начало и конец этого процесса изображается в г— -диаграмме одной и той же точкой А (рис. 3). Однако состояние раствора при этом может измениться. Действительно, для давления р1 точка А лежит в области переохлажденной жидкости, тогда как для давления Р2 она попадает в область влажного пара. При этом температу- а жидкости снижается от il до а часть жидкости испаряется. В результате дросселирования 1 кг жидкости получается смесь д /её пара с концентрацией и (1—х) кипящей жидкости. Общая концентрация смеси при этом сохраняется прежней. [c.11]

Требуется найти допустимую температуру в объеме газа t, которая для установившейся температуры ti на границе раздела фаз не должна быть превышена, если кривая (t) не попадает в область переохлаждения. [c.327]

Этим методом обработаны экспериментальные данные по теплоемкости кристаллического (в области 70—224,85 К) и жидкого ПК- Область жидкой фазы рассматривалась совместно с областью переохлажденной жидкости. [c.24]

Экспериментальные данные относительно сдвиговой вязкости воды при разных температурах, включая и область переохлажденной воды, представлены на рис. 55. Зависимость (Т) была записана в виде двух соотношений. (Лау-ренс и др., 1971). В области от —10° до 40°С справедливо соотношение [c.129]

Удельная восприимчивость диамагнитного вещества в соответствии с теорией не зависит от температуры. Для воды обиаружеи лишь небольшой температурный эффект, для перекиси водорода можно считать, что в пределах точности данных этот эффект ничтожгю мал. Измерения магнитной восприимчивости копцептрированпой перекиси водорода как функции температуры, принадлежащие Нейдингу и Казарновскому, приведены в табл. 41. Данные пе указывают на наличие действительного изменения даже в области переохлаждения. При кристаллизации восприимчивость увеличивается иа 2,4/о в сторону положительных значений. Для сравнения укажем, что для воды восприимчивость возрастает в сторону положительных значений на 2,2%. Мы не приводим значений плотности, по которым были вычислены величины табл. 41. [c.226]

Ф и г. 395. Изменения различных свойств в точке плавления и в области переохлаждения (Tammann). [c.374]

Вследствие легкоплавкости, доступности и многочисленных применений в различных областях техники олово является объектом многих исследований кинетики гомогенной и гетерогенной нуклеации в расплавах, которые проводились в различных условиях на образцах различной чистоты и объема [6- 9,150, 160-163, 172-176, 197]. Поэтому большой интерес представляет исследование кинетики гетерогенной нуклеации в объемных образцах расплавов олова статистическим методом переменного переохлаждения одной пробы. Использовались образцы олова марки ОСЧ объемом 1 см , различаюш ие-ся только степенью окисления, осуществляемого выдержкой расплавов в кварцевом тигле на воздухе при температуре 250°С и длительности 1 5 10 20 ч (рис. 25, кривые 7—4). Эксперименты проводились при предварительном перегреве расплава 10°, выдержке в перегретом состоянии 30 мин и средней скорости охлаждения в области переохлажденного состояния 1 град/мин. Из рис. 25 видно, что зависимость скорости зарождения центров кристаллизации от [c.82]

Область гетерогенного зародышеобразования в расплавах была выделена в разд. 5.1.2.2 при рассмотрении кристаллизации маленьких капелек расплавов полимеров. На рис. 5.13 показана область переохлаждения на 30°С, где кристаллизация может быть ускорена до- бавлением гетерогенных зародышей. Вначале интерес к кристаллизации в присутствии гетерогенных зародышей был обусловлен стремле- [c.66]

В ацетоновом растворе образуются сольватированные ионы продукта реакции в гексане этот продукт нерастворим. Тем не менее, изменение константы скорости с увеличением давления в обеих средах почти одинаково. Следовательно, для приближенного расчета величины Аю в данном случае необходимы данные не о кажушемся парциальном мольном объеме растворенного и сольватированного вещества [61], а об истинном мольном объеме этого вещества в жидком состоянии при данной температуре. Такие данные были получены [60] путем экстраполяции измеренных удельных весов раснлавленнога иодистого -этилпириднния в область переохлажденной жидкости (до 30°). Как видно из табл. 41, замена в уравнении (11.8) величины Аю на Ах) приводит к вполне удовлетворительным результатам. [c.124]

Между верхней и нижней пограничными кривыми лежит Аона влажного пара, представляющего собой смесь жидкости с сухим насыщенным паром. В этой зоне 0<л <1. Правее верхней пограничной кривой лежит область перегретого пара, а левее нижней — область переохлажденной жидкости. Обе пограничные кривые сходятся в точке, выше которой теряется различие между паром и жидкостью. Эта точка называется критической. [c.8]

Исследование вязкости триглицеридов и жиров в области Гд— Гд не производилось, и, следовательно, нет прямых данных о стекловании глицеридов. Мы уже упомина.ли (см. стр. 78), что решающим являлось бы воспроизведение политермы внутреннего трения, рисующей скачкообразное возрастание вязкости в области переохлажденных расплавов вплоть до огромной величины 10 пуаз, отвечаюпд,ей вязкости в момент стеклования (рис. 36). [c.83]

Так, если тщательно очистить расплав от примесей, то область переохлаждения значительно расширяется. Это, в частности, установлено при кристаллизации салола, тимола, бензофенона о- и л-кре-золов, ацетофенона и пинеронала [53]. Одновременно обнаружено, что после полного удаления твердых частиц расплавы перечисленных веществ не обнаруживают способности к самопроизвольной кристаллизации и при охлаждении часто переходят в стеклообразное состояние. [c.54]

При изучении влияния радиации на кристаллизацию пиперина и салола было установлено [90], что зародыши при облзп1ении распределены по объему жидкости неравномерно, они появляются главным образом в ближайшей к источнику радиации области переохлажденного расплава. [c.61]

Диаграмма 5 — Г. В диаграмме 5 — Г по оси абсцисс откладываются значения энтропии 5 и проводятся вертикальные линии постоянных 5 — адиабаты по оси ординат откладываются значения абсолютной температуры Т и проводятся горизонтальные линии постоянных Т — изотермы. На полученную сетку из адиабат и изотерм наносятся пограничные кривые, характеризующие состояние соответственно насыщенной жидкости (паросодержание л =0) и сухого насыщенного пара (л =1). Между обеими пограничными кривыми область влажного пара 2. Пограничная кривая х=0 отделяет от области влажного пара 2 область переохлажденной жидкости 1, а кривая л =1 —область перегретого пара 3 от влажного. На диаграмме нанесены линии постоянных паросодержаний х-, постоянных давлений р — изобары постоянных удельных объемов V — изохоры постоянных энтальпий г— изоэнтальпы (см. рис. 4, а). Изобара в области влажного пара совпадает с изотермой, а в области перегретого пара круто поднимается вверх. Подведенное и отведенное тепло, затраченная и полученная работа изображаются в диаграмме 5 — Т площадями. Тепло, подведенное к телу в изотермическом процессе 1—2, соответствует площади 1—2 — а — Ъ тепло, отведенное в изобарическом процессе 3—4, — площади 3—4 — (1 — с (рис. 4, б). [c.14]

По этам причинам авторы использовали метод спектроскопии квазиупругого рассеяния света (СКР)[1] для исследования размеров, формы и полидисперсности мицелл в водн<л1 раств е ДСН при концентрации ПАВ, существенно превышающей ККМ. Мы изучали эти мицеллярные характеристики в присутствии различных кшцен-траций МаС1 и в широком диапазоне температур, включающем область переохлаждения ниже фазовой границы КТМ [ 1 ]. [c.180]

Вязкость перечисленных выше соединений была измерена в интервале температур от 4-Ю ДО +85° через каждые 15°. Для трех соединений (гек-саметилдисилилпропана, гексапропилдисилокеана и гексаметилдисилок-сана) измерение вязкости было проведено в более широком интервале температур от —60 до +85°, охватывающем для первых двух соединений область переохлажденного состояния [c.480]

Рис. 2.1.8. Температурная зависимость параметров ориентационного порядка а — теоретические кривые для у= 1,15 1,18 и 1,20 б — экспериментальные кривые для величины я, рассчитанные по (2.3.1) для п-азоксианизола (ПАА), аиизальдазина и п-азоксифенетола (ПАФ) [19]. Штриховые участки кривых представляют области переохлаждения. (По данным работы [5].)

Справочник химика 21

Химия и химическая технология