Сополимеризация этилен бутадиен

По координационно-ионному механизму способно полимеризоваться большинство известных ненасыщенных (напр., этилен и др. а-олефины, ацетилен, дисны, циклич. олефины) и гетероциклич. (оксиды олефинов и др.) мономеров. Для нек-рых из них (напр., для пропилена и высших а-олефинов, циклич. олефинов) это единств, способ образования высокомол. полимеров. Более распространена координационно-ионная гомополимеризация, менее-совместная полимеризация двух и более мономеров, причем обычно одного хим. класса (этилен с пропиленом или др. олефинами, бутадиен с изопреном и т. п.). Сополимеризация мономеров разных классов (напр., диенов с а-олефинами) протекает в специфич. условиях и приводит к образованию сополимеров с правильным чередованием мономерных звеньев разного типа, т.наз. альтернантных сополимеров (таковы, напр., сополимеры бутадиена с пропиленом или акрилонитрилом). [c.465]

В качестве третьего мономера для сополимеризации с этиленом и пропиленом исследовались алифатические, моноциклические, алкенилзамещенные моноциклические, бициклические с конденсированными кольцами, мостичные бициклические и трициклические соединения. В промышленных условиях применяют дициклопента-диен (ДЦП), 1,4-гексадиен (1,4-ГД) и 2-этилиден-5-норборнен (ЭНБ). Наиболее доступные диеновые углеводороды с сопряженной системой двойных связей (1,3-бутадиен 2-метил-1,3-бутадиен 1,3-пентадиен) образуют прочные комплексы с катализатором и мало активны в процессе сополимеризации с этиленом и пропиленом. Активность алифатических диеновых углеводородов тем выше, чем больше двойные связи отстоят друг от друга. [c.303]

Этилен+бутадиен (для сополимеризации) [c.203]

В тех же условиях в продуктах пиролиза этилена содержатся высокомолекулярные олефины — продукт сополимеризации бути — ленов с этиленом. При температурах 600 °С и выше в продуктах термолиза этилена появляются бутадиен и водород в результате дегидрирования бутена—1. [c.32]

Аносов и Коротков исследовали скорость сополимеризации и молекулярные веса сополимеров изобутилена с различными диенами (бутадиеном, изопреном, диметил бутадиеном, хлоропреном, фторопреном), полученных под действием фтористого бора в жидком этилене и его смесях с хлористым этилом. Скорость полимеризации [c.254]

Сополимеры аценафтилена со стиролом в различных соотношениях изучили А. В. Голубева с сотр. [11611. Они установили, что полимер аценафтилена со стиролом (20 80) обладает повышенной по сравнению с полистиролом теплостойкостью при сохранении высоких диэлектрических свойств. Хороший продукт получается сополимеризацией аценафтилена с метилметакрилатом. Изучены были также сополимеры аценафтилена с изобутиленом, бутадиеном и этиленом. Изобутилен и этилен образуют с аценафтиленом продукты с низким молекулярным весом, а сополимер бутадиена дает хрупкие запрессовки [293, 290, 9771. [c.55]

Бутадиеновый каучук уступает по прочности бутадиен-сти-рольному каучуку СКС, на долю которого в настоящее время приходится 80% всего мирового производства синтетического каучука. Бутадиен-стирольный каучук образуется в результате сополимеризации бутадиена со стиролом (70% бутадиена и 30% стирола). Стирол производят дегидрированием этилбензола, который получают алкилированием бензола этиленом [c.154]

Разработан способ получения высокомолекулярных сополимеров этилена, отличающийся тем, что процесс проводится при давлениях больше 50Q атм (лучше 1500) и температуре 100—400° (150—250 ) в присутствии небольших количеств О2 или перекисей. В качестве компонентов для сополимеризации с этиленом применяют изобутилен, амилен, стирол, стильбен, лимонен, метакрилаты, винилацетат, бутадиен 167]. [c.181]

Определены составы бинарных смесей полипропилена с полистиролом [48], полиэтилена с полиизобутиленом [49], натурального и бутадиен-стирольного каучука [50, 51] газохроматографичеоким анализом продуктов пиролиза этих полимеров. Методом ИК-спектроскопии определены составы продукта сополимеризации этилен-бутилен-изобутилен [52], полибутенов и сополимеров бутадиена со стиролом [53], диоксима дибензоата п-хинона в смеси бутилкаучука [54]. Определена ненасыщенность ударопрочного полистирола [55]. [c.239]

В качестве третьего мономера при получении тройных сополимеров можно использовать различные соединения, способные взаимодействовать с двумя другими мономерами (этиленом и пропиленом) так, чтобы не ухудшались свойства этилен-пропиленовых сополимеров и не нарушалось статистическое распределение звеньев в макромолекулах Существует несколько типов мономеров, содержащих более одной двойной связи и пригодных для сополимеризации с этиленом и пропиленом мономеры с сопряженными двойными связями (бутадиен, изопрен и т. д.) несонряженные диены (нента-диен-1,4 2-метилпентадиен-1,4 гексадиен-1,4 2-метилгексадиен-1,5 и т. д.) диены, относящиеся к классу эндометиленовых соединений (дициклопентадиен, норборнадиен, метиленнорборнен и т. д.) циклические поливны (циклооктадиен-1,5 и т. д.) [c.207]

Анионная сополимеризация характерна для мономеров с электроноакцепторными заместителями. По степени снижения активности в анионной сополимеризации ]аиболее широко применяемые мономеры можно расположить в ряд акрилонит-рил >-алкилакрилат>-стирол>-бутадиен>-этилен. Однако активность в зиачитель ной степени зависит от полярности среды. Так, в толуоле тто снижению активности мономеры располагаются в ряд бутадиен>изопрен>стирол. При переходе к полярному растворителю ряд активности изменяется стирол>бута-диен>изопрен. Таким обра. юм, на параметры процесса оказывают влияние характер реакционной среды, тип катализатора, свойства противоиона, температура. [c.137]

Полиалломеры получаются при последовательной сополимеризации двух мономеров. В этом случае в реактор, содержащий растворитель и катализатор, состоящий из триэтилалюминия с треххлористым титаном в Соотношении А1(С2Н5)з ТЮ1з = 1,5 1, при 70—80° С и давлении 30— 32 ат подается пропилен, в результате чего начинается его полимеризация. Полимеризация проводится до желаемой степени конверсии пропилена, а затем добавляется второй более реакционноспособный мономер, аапример, этилен , в требуемом количестве и тогда завершают полимеризацию. Если второй мономер менее реакционноспособен, чем первый (например, бутен-1), то проводится дегазация реакционной массы для удаления первого мономера, для чего спускается давление. Потом следует продувка азотом, после чего вводится второй мономер. По этому методу был получен полиалломер пропилена с этиленом, пропилена с буте-иом-1, пропилена с бутадиеном, пропилена со стиролом, пропилена с ви-нилхлоридом и пропилена с изопреном. Полиалломеры представляют собой блоксополимеры с кристаллическими участками, состоящими из соответствующих мономеров. Если проводить полимеризацию заранее приготовленной смеси пропилена с этиленом, то блоксоиолимера не ползгчает-ся и остатки мономеров распределены равномерно по всей длине макромолекулы. В этом случае иолучается не кристаллический, а каучукообразный полимер. Инфракрасные спектры сополимера и полиалломера этилена с пропиленом значительно различаются, что говорит о различной их структуре. Интересно отметить, что из методики получения полиалломеров следует, что макроионы, образующиеся при полимеризации, сохраняют свою активность даже при перерыве в полимеризации, что имеет место при дегазации реакционной массы реакция начинается вновь при добавлении нового мономера в реакционную массу, из которой удален первый мономер. [c.100]

Различные катализаторы Циглера приб.чизительно в равной мере способны полимеризовать этилен и другие а-олефины, например пропилен, бутон-1, изобутилен, пентен-1, гексен-1, стирол, З-метилбутен-1 и 4-метилгексен-1, и сопряженные диолефины, такие, как бутадиен и изопрен. Они могут быгь также использованы для сополимеризации любого из перечисленных мономеров с этиленом и с другими а-олефи-нами. [c.104]

Кроме приведенных выше наших результатов, в работе [40], установлена взаимосвязь между и реакционной способностью к полимеризации. В этой работе с помощью квантово-механических расчетов показано, что для многих винильных мономеров (акрилонитрил, акролеин, метилвинилкетон, метилакрилат, бутадиен, стирол, а- и р-метилстиролы, изопрен, этилен и др.) изменение 1/2 происходит параллельно их анионной полимеризуемости . Хотя в настоящее время имеется очень мало данных для установления такой корреляции в случае других групп мономеров (полимеризующихся по радикальному механизму), такая взаимосвязь между константами скорости полимеризации и уг вполне реально. В пользу этого говорит то обстоятельство, что эмпирическое уравнение Хаммета — Тафта в настоящее время находит широкое применение для характеристики влияния заместителей как на константы скорости многих радикальных реакций (в том числе реакций полимеризации и сополимеризации [707, 708]), так и на полярографические потенциалы полуволн. Значение такой взаимосвязи трудно переоценить. Так как определение значений потенциалов полуволн неизмеримо проще, чем определение кинетических характеристик мономеров, то о реакционной способности мономера удобней судить по полярографическим показателям. [c.179]

Цель нашей работы заключалась в исследовании процессов алкилирования толуола этиленом и пропиленом в присутствии А1С1з, последующего дегидрирования алкилатов до винил- и а-метилвинил-толуолов и сополимеризации полученных мономеров с бутадиеном в эмульсии для получения каучуков общего назначения. [c.239]

Известны рекомендации о модифицировании сополимеризацией и других полиолефинов, например поли-4-метилпентена-]. Сополи-.меризация 4-метилпентена-1 с этиленом, пропиленом, бутиленом [100—104], изобутиленом [105], бутадиеном [106, 107] позволяет в той или иной мере уменьшить кристалличность материала, повысить его эластичность и растворимость. К нарушению кристаллической структуры, очевидно, приводит и сополимеризация 4-ыетилпентена-1 с а-олефинами, создающими несимметричные ответвления от основной макроцепи З-метплпентеном-1, З-метилгексеном-1, 4-метилгек-сеном-1 [108], 4-метилпентеном-2 [109]. [c.31]

Аналогичным путем могут быть получены нестатистические сополимеры этилена и, например, пропилена-гидрированием полиизопрена, а также этилен-этилен-акрилатные сополимеры гидрированием продуктов сополимеризации бутадиена с метимет- и метилакрилатами [657]. Наиболее широкие возможности данный подход открывает в синтезе высокомолекулярных соединений, которые принципиально не могут быть получены обычной сополимеризацией, например сополимеров виниловых мономеров со сложным образом замещенными бутадиенами гомо-полимеризацией гексатриенов-1,3,5 [650] или сополимера изобутилена с дихлорпро-пиленом гомополимеризацией 5-метил-1,3-дихлоргексадиена-2,4 [658]. [c.172]

Некоторые каучуки специального назначения синтезируют путем полимеризации ненасыщенных соединений в растворе (этилен-прЬпиленовый, бутилкаучук, полиизобутилен) или в эмульсии (бутадиен-нитрильный, хлоропреновый, фторкаучуки и др.)- Способы получения и свойства этих каучуков рассмотрены в предыдущих главах. Ряд синтетических каучуков специального назначения, обладающих ценными свойствами, получают методами поликонденсации, миграционной полимеризации и сополимеризации, а также в результате полимераналогичных превращений. [c.489]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология