Этилен реакция с бутадиеном

Рис. 2. Структуры, изображающие переходное состояние реакции бутадиен- -этилен-> цикло-гексен.

Циклопентан относительно термически стабилен он не подвергается дегидрированию нри нормальных температурах крекинга, а при более жестких условиях углерод-углеродная связь расщепляется с разрывом кольца [50—53]. Циклогексан начинает разлагаться при 490—510° С, образуя большие количества водорода, этилена, бутадиена [54], бензола [55] пропилен не получается [56]. Циклогексен, по-видимому, является промежуточным продуктом, из которого затем образуются бензол и водород или бутадиен и этилен [55]. Последний вариант реакции протекает почти количественно при 800° С [56] в продуктах реакции почти нацело отсутствует циклогексадиен [57]. Нет доказательств и в пользу предположения о возможности изомеризации циклогексана в метилциклопентан при термическом крекинге [56]. [c.301]

Анионно-координационной полимеризацией называют процесс, происходящий под действием катализаторов Циглера — Натта, которые представляют собой комплексы галогенидов переходных металлов с металлорганическими соединениями. Типичными катализаторами этого типа являются системы тетрахлорид титана — триэтилалюминий и тетрахлорид ванадия — диэтилалюмининхло-рид, известны и другие системы. По-видимому, аналогично действуют и другие катализаторы, например дикобальтоктакарбонил и некоторые л-аллилникельгалогениды. Точная природа реакционноспособных промежуточных соединений, образуемых этими системами, продолжает оставаться предметом обсуждения, но полимеризация, по всей вероятности, протекает путем внедрения ви-нильного мономера по связи переходный металл — углерод (схема 19 М—металл). Важнейшими мономерами, вступающими в реакцию координационной полимеризации, являются этилен, пропилен, бутадиен-1,3 и изопрен. [c.307]

Интересно сравнить реакции присоединения метильного радикала к этилену и бутадиену с реакциями роста цепи при полимеризации. [c.217]

Продукты установки пиролиза — этилен, пропилен, бутадиен и бензол являются сырьем для синтеза других продуктов. Из этилена при реакции его с бензолом в присутствии хлористого [c.158]

Циклогексен, а также метилциклогексен при пропускании через железную трубку, нагретую до 600°, разлагаются на этилен и бутадиен или метилбутадиен (изопрен). Как известно, бутадиен и его гомологи легко полимеризуются с образованием каучукоподобной массы, которая по своим основным техническим качествам вполне соответствует естественному каучуку. Таким образом, исходя из нефтяного циклогексана, путем несложных превращений можно получить искусственный каучук. Основная реакция этого метода получения бутадиена может быть выражена следующим уравнением [c.771]

Оказалось, что трудно описать даже простейшую из молекул с такой системой — молекулу бутадиена. По всем признакам получалось, что строгой иерархии связей, предусмотренной формулой НгС = СН—СН = СНг, в этой молекуле нет. И двойные связи — не совсем двойные, и простая — не так уж проста. Во многие реакции бутадиен вступает так, будто все эти связи составляют единое целое. Например, бром присоединяется к нему не только обычным образом — так же, как к этилену [c.163]

Таким образом, в простейшем виде правила отбора для реакций, в которых две я-связи приводят к образованию двух а-связей, выглядит следующим образом процессы подобного типа могут протекать термически для случая /п -Ь = 4д -Ь 2 (см. таблицу, например, реакцию Дильса—Альдера между этиленом и бутадиеном) и фотохимически для случая т -Ь /г = 4/ (например, рассмотренная подробно диме-ризация этилена с образованием циклобутана). [c.34]

В результате глубокого расщепления углеводородов и вторичных процессов, образования новых соединений получают газообразные непредельные и ароматические углеводороды. Газы пиролиза (до 50%) содержат этилен, пропилен, бутадиен и др., а жидкие продукты — ароматические углеводороды, образующиеся в результате протекания следующих реакций [c.314]

При распаде пропана (см. рис. 1) и бутана в числе продуктов реакции, наряду с метаном, этиленом, ацетиленом и водородом находятся пропилен, бутилен, бутадиен, метилацетилен. Однако и в этом случае основными продуктами реакции при 1300° К являются метан, этилен, ацетилен и водород. [c.288]

Протекание большого числа разнообразных реакций приводит к тому, что в процессе пиролиза образуется сложная смесь продуктов — от газообразных (газ пиролиза) до жидких (смола) и твердых (кокс). Газ пиролиза является целевым, смола и кокс—побочными продуктами пиролиза. Выход газа стремятся увеличить, а выходы смолы и кокса, по возможности, уменьшить. Газообразные продукты пиролиза содержат этилен, пропилен, бутадиен. Ароматические углеводороды (бензол, толуол, ксилолы) входят в состав смолы пиролиза. [c.49]

Быть может наиболее поразительным примером является тетрафтор-этилен, который не только димеризуется в перфторциклобутан, но и реагирует аналогичным образом с другими олефинами, включая бутадиен [15]. Такие реакции протекают гладко при температуре около 150° под давлением [c.182]

Хлор и чистый этилен могут находиться вместе и стеклянной аппаратуре в течение некоторого времени без заметной реакции. При низкой температуро иод образует лабильное молекулярное соединение с соотношением мо.пей компонентов 1 1с пропиленом, г ,мс-бутоном-2, транс-бутеном-2 и бутадиеном-1,3, как было показано при помощи характеристических полос спектров поглощения [26]. [c.364]

Газовые бензины, а также конденсаты газоконденсатных месторождений также могут быть использованы в качестве сырья для производства непредельных углеводородов. С целью подавления вторичных реакций, приводящих к образованию смол и кокса, пиролиз газовых бензинов необходимо вести в присутствии больших количеств водяного пара. Наряду с этиленом в этом случае целесообразно использовать и другие продукты реакции, как то бутадиен и ароматические углеводороды. [c.41]

Продукты реакции на выхода из реакционной печи охлаждаются сначала в трубчатом холодильнике до 300—350°, а затем в водяном скруббере до 60—70°, после чего подвергаются промывке натронной известью для удаления из них органических кислот. Охлажденные и очищенные газы пиролиза направляются в ацетиленовый конвертор, в котором на хромо-никелевом катализаторе при температуре около 200° ацетилен гидрируется до этилена. На выходе из ацетиленового конвертора газы компримируются до 18—20 amu, подвергаются промывке маслом, адсорбции углем и обработке щелочью для освобождения от бензиновых углеводородов и СОг и направляются в секцию низкотемпературной ректификации, где из них выделяют этилен, пропилен, бутилен, бутадиен, этан и горючие газы (метан, водород). Горючие газы используют в качестве технологического топлива, а этан возвращают в процесс. [c.53]

При относительно невысоких температурах (600—700 °С) и атмосферном давлении пропилен разлагается на бутадиен, бутилен, этилен, метан, водород и жидкие продукты сложного состава, выход которых составляет 50% (масс.) на превращенный пропилен. В этих условиях распад аллильного радикала проходит значительно медленнее, чем реакция присоединения его по двойной связи [c.72]

Простейшие олефины так же действуют, как диенофилы, по требуют сравнительно более высоких температур. Например этилен и бутадиен при 200° дают циклогексен с выходом 18% [31]. С другими диенами были получены лучшие выходы, например с 2,3-диметилбутадиеном (50%) и циклопентадиеном (74%) [31]. При более высокой температуре такие реакции обратимы и пиролиз циклогексена является одним иа хороших лабораторных методов получения бутадиена. Винилацетат, хлористый винил, другие хлорзамещенные этилены и различные аллильные производные такн е вступают в реакцию конденсации с реакционноспособными диенами при 100—200°, однако известно, что все эти реакции должны проводиться при сравнительно высоких давлениях [27]. Стирол и другие фенилзамещенные этилены, по-видимому, в некоторых случаях вступают в реакцию, и, как будет показано ниже, молекулы диенов могут конденсироваться одна с другой, например, при димеризации бутадиена в ви-нилциклогексен [35]. Эта специфическая реакция весьма услон няет работу с бутадиеном. Конденсации такого рода в качестве побочной реакции возможны при любой из реакций Дильса-Альдера [c.177]

Этим же путем реагирует и изопрен. Некоторые опыты подтверждают, что наличие ароматических углеводородов в продуктах пиролиза алифатических соединений может быть объяснено реакцией Дильса-Альдера. Так неоднократно было показано, что этилен и бутадиен, взаимодействуя друг с другом, превращаются в циклогексеп [84, 85]. Реакцию Дильса-Альдера можно ускорить применением определенных катализаторов [86], поскольку она в отличие от дегидрирования является парофазной гомогенной реакцией и благодаря этому свойству нашла примепепие в катарол-процессе. [c.113]

Радикал С2Н3 распадается в дальнейшем на ацетилен и Н или, взаимодействуя с молекулой углеводорода, образует этилен. В отличие от циклопентана циклогексан не дает при разложении заметных количеств циклогексадиена реакция дегидрирования его с образованием бензола также практически не идет, но наряду с этиленом образуется бутадиен-1,3. [c.21]

При другом подходе проводится реакция между поверхностью кремнезема и HSi ls, а затем реакция образовавшихся поверхностных групп SiH с этиленом или бутадиеном, которые присоединяются своими алкильными группами к поверхности [c.798]

Третьим важным источником исходных продуктов для получения смол является синтез под высоким давлением аммиака и метилового спирта из водорода, который в первом случае реагирует с атмосферным азотом, а во втором — с окисью углерода аммиак применяется для получения, путем реакции с двуокисью углерода, мочевины, а метиловый спирт—для окисления его в формальдегид. Еще почти неиспользованными, но многообещающими в этой области материалами являются побочные продукты, получаемые при крекинге нефти. При соответствующем подборе сырья и условий крекинга можно получить хорошие выходы таких важных продуктов, как этилен, изобутилен, бутадиен и даже ацетилен. Хотя эти последние получаются в виде компонентов сложных систем и выделение их из смесей и очистка сопряжены сисп гхьзо-ванием сложной аппаратуры, но то обстоятельство, что эти ценные продукты пиролиза могут сильно удешевить производство смол, делает этот синтез весьма многообещающим. И действительно, уже-достигнуты большие успехи в области пиролиза нефти, при произ-. водстве светильного газа, в направлении получения значительных количеств таких ценных ненасыщенных углеводородов, как стирол. [c.479]

В предыдущих случаях можно было определить окружение атома никеля, катализирующего рассмотренные превращения, однако в реакциях содимеризации диенов с олефинами это пока невозможно. Эти реакции катализируются только смесью циг-леровского типа (например, ЫЮЬ — 2РКз — АШгС — галогенза-мещенный углеводород), из которой нельзя выделить активное соединение [29]. Под действием этой каталитической системы этилен и бутадиен дают смесь содимеров [c.187]

На селективность реакции заметное влияние оказывают фосфины. В табл. 10 это показано на примерах трифенил- и три-бутилфосфинов. В качестве восстановителя, применяют диизо-бутилалюмохлорид. При использовании триалкилалюминия реакция между этиленом и бутадиеном не идет. В случае (а) [c.224]

Что касается, наконец, ароматики — этой наиболее интересной части продуктов пиролиза метана, то основные условия для ее получения заключаются, повидимому, в особо тщательно подобранной для реакции температуре (до 1200°), возможно кратком времени пребывания газа в зоне реакции и специальных катализаторах. Главным комнонентом получаемой нри этом смолы яв,пяется бензол (до 50% и больше). По вопросу о механизме образования ароматики при пиролизе метана взгляды до сих пор расходятся по мнению более ранних исследователей, ароматика образуется здесь в результате уплотнения ацетилена, тогда как новейшие авторы считают источником ее образования этилен и бутадиен (см. ниже). [c.444]

Очевидно, что протеканию реакции благоприятствует низкое давление, поскольку она идет с увеличением объема. Поэтому давление поддерживают на таком низком уровне, который лишь обеспечивает достаточную скорость потока газов. Как отмечалось ранее, давление желательно понижать, но в большинстве случаев этого не делают и реакцию проводят при 5—25 фунт/ /дюйм . Как и во всех процессах, в которых имеется возможность протекания обратной реакции, газы, выходящие из реактора, быстро охлаждают и стараются не допускать их контакта с катализаторами гидрирования. Эта реакция не является селективной, так как наряду с метаном и этиленом образуются пропилен, ацетилен, водород, бутадиен, бутан и жидкий продукт, называемый дриполеном. [c.145]

В отличие от димеризации этилена 1,4-присоединение этилена к бутадиену является разрешенным процессом, это хорошо известная реакция Дильса — Альдера. Рис. 29 демонстрирует обратную реакцию — распад циклогексена на этилен и бутадиен. Разрываю-ш иеся связи (3—4 я-связь и 1—2 и 5—6 а-связи) имеют симметрию 2А + А . Образующиеся связи (1—6, 4—5 и 2—3 я-связи) имеют ту же симметрию. Для сохранения точечной грунпы С необходимо дисротаторное вращение (гл. 1, разд. 10) атомов водорода у атомов углерода в положениях 2 и 5. [c.87]

Другое родственное призману соединение — бицикло-[2,2,01-гексан (310). В этом соединении отсутствуют ст-связи 1,5 и 2,4 поэтому при приближении молекулы к переходному состоянию в реакции циклораспада —[л2д+я2а+л2а1 не возникает узловой плоскости симметрии, что в свою очередь делает термическое превращение соединения (310) в этилен и бутадиен (311) разрешенным по симметрии [c.124]

Риттман, Бирон и Иглофф систематически изучали пиролиз различных ароматических соединений в зависимости от температуры и давления. Были изучены температуры 650°, 725° и 800° и давления ниже атмосферного, 1, 12 и 18 ат. Скорость пропускания равнялась мл в минуту. На основании полученных результатов они пришли к выводу, что ход реакций крекинга для ароматических соединений выражается следующим рядом, с весьма ничтожным значением обратных реакций высшие гомологи бензола— низкие гомологи бензола— -бензол— -дифенил— -нафталин— -.антрацен— углерод и газ. Это положение нуждается в объяснении, так как чистые бензол, дифенил или антрацен ведут себя иначе. Несомненно, что высшие гомологи бензола имеют тенденцию к образованию больших количеств бензола, и этот достоверный факт является указанием на присутствие таких непредельных газообразных углеводородов как этилен и бутадиен. Последние могут оказаться важными факторами в синтезах нафталина или антрацена. Дифенил образуется из бензола, но он играет слишком ничтожную роль в образовании нафталина или антрацена.. [c.93]

Катализатором в реакции И. И. Штеттера являются хлористый алюминий или смеси его с хлоридами ртути, меди, магния, цинка, никеля, железа и др. В присутствии этих катализаторов в реакцию с Si U вступают этилен, пропилен, бутадиен, ацетилен, винилаце-тклен, окись углерода и др. [c.117]

Тот факт, что меркаптаны легко реагируют с олефинами, иногда нри комнатной температуре, в растворе ледяной уксусной кислоты в присутствии следов серной кислоты, или при нагревании до 100—200°, был отмечен впервые еще в 1905 г. [32]. Реакция сероводорода с олефинами в присутствии фуллеровой земли в качестве катализатора впервые была показана в 1930 г. [30] на примере олефинов из крекинг-бензина. С тех нор появилось большое число патентов, описывающих образование меркаптанов в результате присоединения сероводорода к олефинам при особых условиях. Пропилен дает хорошие выходы пропилмеркантарха нри 200° в присутствии НИКОЛЯ на кизельгуре или активированного угля, пропитанного фосфорной кислотой аналогичным образом этилен дает хорошие выходы этилмеркаптана при 250° [12]. При значительно более высоких температурах (650—725°) получившиеся сначала меркаптаны разлагаются с образованием тиофена и других продуктов [25]. Бутадиен и сероводород иад окисью алюминия при 600° дают от 56 до 63% тиофена [17]. [c.344]

Облучение к-гептапа силой в 8,7 10 электронвольт (эв) дает смесь, содержащую 16 соединений, включающих к-пептан и 3-метилпентан наиболее тяжелый — н-додекан циклогексан да ет н-гексан и дициклогексан. Интересно, что электронная иррадиация этана и дейтероэтана показывает, что молекулы водорода могут внутримолекулярно разрываться [763]. Образование полимеров сопровождает эту парафиновую иррадиацию этилен, бутадиен образуются от этана вместе с небольшим количеством ацетилена, который в конце выделяется как твердое тело. Реакция, вероятно, представляет собой полимеризацию прибавления, инициированную радикалами. Полиэтиленовые синтетические смолы могут образовываться гамма-лучевой иррадиацией этилена [764,, 765]. [c.151]

Непредельные углеводороды могут быть получены из предель- ых путем каталитического отщепления водорода (реакция де-идриро Екания, или дегидрогенизации). Например, т одержащегося в попутном нефтяном газе этана получают этилен, 1 из бутана — бутадиен [c.471]

Распад на элементы — не единственная реакция пиролиза метана. Сокращением длительности нагревания и регулированием скорости oxJ[aждeния продуктов реакции из метана можно получить также газообразные и жидкие углеводороды. При 850— 1200 С, пропуская метан с большой скоростью через нагретые фарфоровые и кварцевые трубки, получают конденсат, содеря<а-щий непредельные углеводороды, бензол, толуол, нафталин и тяжелую смолу, содержащую высшие ароматические углеводороды. В газообразных продуктах обнаруживают этилен, ацетилен и бутадиен. Некоторые катализаторы (SiOj, W, Mo, Sn) ускоряют эпу реакцию, другие (железо, графит) — замедляют. Максимальный выход олефинов наблюдается при температурах до 1000 °С, ароматических углеводородов — при 1000—1200 С, а ацетилена — при 1500 С. Образование всех этих продуктов объясняют возникновением нри высоких температурах кратковременно су1цествующих свободных радикалов, например метиленового радикала Hg [c.411]

Метилбутадиен (изопрен) менее стоек и при 600—700 °С полностью распадается на этилен, пропилен и бутадиен. При более умереаных температурах он вступает в реакции конденсации нодобю бутадиену. [c.417]

Этилен СНа = СН2, пропилеи СНз—СН = СНг, бутилен СНз—СНг—СН = СНг, бутадиен (дивинил) СНг = СН—СН = СН2, будучи очень реакционноспособными соединениями, играют важную роль в промышленности органического синтеза. Из многочисленных реакций, в которые вступают олефины, наибольшее практическое значение имеют процессы полимеризации (полиэтилен, полипропилен, полиизобутилен и др.), гидратации (спирты), хлорирования (дихлорэтан, хлористый аллил и т. п.), окисления (окись этилена), оксосинтеза и некоторые другие реакции. Широкое распространение получили процессы гидратации олефиновых углеводородов. Таким способом получаются этиловый, изопропиловый и другие спирты. Этиловый спирт по объему производства занимает первое место среди всех других органических продуктов. С каждым годом спирт, получаемый из пишевого сырья, все более и более заменяется синтетическим, гидролизным и сульфитным (см. с. 205) синтетический спирт из этилена в несколько раз дешевле пишевого и требует меньших затрат труда. Синтетический спирт широко применяется в различных отраслях промышленности для получения синтетического каучука, целлулоида, ацеталь-дегида, уксусной кислоты, искусственного шелка, лекарственных соединений, душистых веществ, бездымного пороха, бутадиена, инсектицидов, в качестве растворителя и т. п. [c.169]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология