Прочность бутадиен-нитрильных вулканизатов

Весьма интересно сопоставить свойства простых сополимеров бутадиена и акрилонитрила (бутадиен- нитрильные каучуки СКН) и привитого сополимера, полученного на основе тех же компонентов и при одинаковом соотношении их в макромолекулах обоих сополимеров. Привитые сополимеры полибутадиена и акрилонитрила после вулканизации, как и вулканизаты каучука СКН, превосходят вулканизаты натурального каучука или полибутадиена по теплостойкости и атмосферостойкости. Привитой сополимер отличается большей прочностью и эластичностью по сравнению с простым сополимером бутадиена и акрилонитрила. Без введения усиливающего наполнителя предел прочности при растяжении вулканизатов привитого сополимера может достигать 174 кг см , относительное удлинение—765%, предел прочности при растяжении вулканизатов простого сополимера [c.540]

Бутадиен-нитрильные каучуки выпускаются с различным содержанием нитрила акриловой кислоты, причем с повышением его содержания увеличивается плотность энергии когезии полимера и его совместимость с ПВХ улучшается, С повышением содержания нитрила акриловой кислоты с 27 до 34% увеличиваются прочность вулканизатов и озоностойкость, снижается степень набухания в нефтепродуктах и морозостойкость. Дальнейшее повышение содержания нитрила акриловой кислоты практически не изменяет показатели резин. Поэтому в зависимости от условий эксплуатации изделий необходимо подбирать тип каучука. В большинстве случаев возможно использовать каучук со средним содержанием нит- [c.66]

Вулканизаты бутадиен-нитрильного, каучука и ПВХ, кроме того, обладают высокими прочностью и сопротивлением истиранию, а также кожеподобным внешним видом. Это позволило использовать их для получения рантов, подошв и шприцованных изделий, верха обуви, прорезиненных тканей, обивки мебели, сидений автотранспорта, футляров фотокамер, чехлов для футбольных и баскетбольных мячей и транспортерных лент. Смеси с преобладанием поливинилхлорида нашли применение для упаковочных пленок, промышленных фартуков, легких резервуаров для хранения нефтепродуктов и т. д. [c.72]

Совмещение латексов с конденсационными смолами с успехом используется для изготовления различных тонкостенных изделий методом макания или ионного отложения . Наряду с высокой прочностью такие вулканизаты приобретают устойчивость к воздействию агрессивных сред и нагревания. Введением в карбоксилатный латекс СКС-30-5 до 20 вес.ч. меламино-формальдегидной смолы методом ионного отложения получают прочные, термостойкие и эластичные пленки, которые используются для различных целей Высокопрочные пленки на основе хлоропренового и бутадиен-нитрильного латекса получены методом ионного отложения при совмещении с канифольно-малеино-мочевинной смолой [c.122]

Для однозначного установления опытным путем влияния межмолекулярного взаимодействия на прочность необходимо определить и сравнивать характеристики прочности полимеров, существенно не различающихся по молекулярной массе, степени поперечного сшивания, разветвленности и регулярности структуры. Условия, близкие к этим, впервые соблюдались при испытании модельных вулканизатов из бутадиен-нитрильных сополимеров [c.181]

Вулканизаты П. к. стойки к действию света и озона. Так, после экспозиции (1000 ч) в ультрафиолете образцов вулканизатов П. к., растянутых на 20%, их прочность при растяжении и твердость не изменяются и лишь несколько уменьшается относительное удлинение. Газопроницаемость вулканизатов П. к. значительно (на 1—2 порядка) ниже, чем у вулканизатов всех др. синтетич. каучуков, в том числе бутадиен-нитрильного, хлоропренового, бутилкаучука. [c.24]

Резиновые смеси. Полярность Б.-н. к. ограничивает возможность их совмещения с неполярными полимерами, напр, с натуральным каучуком. При замене в смесях 20 мае. ч. бутадиен-нитрильного каучука на натуральный каучук улучшаются технологич. свойства (пластичность, клейкость) смесей, но снижаются тепло- и маслостойкость вулканизатов. С увеличением содержания связанного акрилонитрила совместимость Б.-н. к. с натуральным каучуком ухудшается. С не-наполненными бутадиен-стирольными каучуками Б.-п.к. совмещаются лучше, чем с натуральным. Количество бутадиен-стирольных каучуков в композиции с Б.-н. к. может достигать 40%. При этом уменьшается склонность смесей к подвулканизации, улучшается их шприцуемость, повышаются твердость и эластичность и ухудшается маслостойкость вулканизатов. Б.-н. к. хорошо совмещаются с полихлоропреном резины на основе этих композиций превосходят резины из Б.-н. к. по атмосферостойкости, но уступают им по стойкости к набуханию, особенно в ароматич. растворителях. Введение полихлоропрена способствует также повышению эластичности по отскоку и сопротивления раздиру вулканизатов. При совмещении Б.-н. к. с феноло-формальдегидными смолами улучшаются технологич. свойства смесей, повышаются прочность при растяжении, сопротивление раздиру, твердость, масло- и износостойкость и уменьшается остаточное сжатие вулканизатов. В смеси на основе Б.-н. к. можно ввести до 75 мае. ч. феноло-формальдегидных смол (здесь и далее количество ингредиентов указано в расчете на 100 мае. ч. каучука), эффект их действия повышается с увеличением содержания связанного акрилонитрила в сополимере. [c.154]

После вулканизации при 143 °С в течение часа получаются резины с высокими физико-механическими показателями. Так, например, вулканизаты из СКН-26, наполненные техническим углеродом, имеют в среднем прочность при разрыве 30 МПа, относительное удлинение 650%, остаточное удлинение 20%, эластичность по отскоку 30% и температуру хрупкости —48ч-Ч--50 °С. У таких же вулканизатов на основе СКН-40 цифры, относящиеся к эластичности и хрупкости, в 2 раза меньше. Увеличивая количество серы, можно получить эбониты, но значительного распространения они не получили. Считается, что бутадиен-нитрильные каучуки по теплостойкости превосходят бутадиен-стирольные, которым, однако, уступают по технологическим свойствам. По данным [42] изделия из них можно эксплуатировать в воде, маслах, инертных растворителях и в некоторых других средах до 150 °С. [c.32]

Увеличение гибкости макромолекулярных цепей способствует выравниванию напряжений в полимере, облегчает ориентацию его молекул при растяжении, что может привести к повышению прочности образца в момент разрыва, так как между степенью ориентации и прочностью вулканизата обнаружена прямая зависимость Например, при набухании на 7 — 10% бутадиен-нитрильных вулка-низатов в диметил-, дибутил-, диоктилфталате и дибутилсебацинате сопротивление разрыву возрастает с 315 до 335—355 кгс/с.и , относительное удлинение с 550 до 575—600% . Аналогичное явление наблюдается при длительном набухании пленок полистирола, поли-этилентерефталата, целлофана в воде, что объясняется спонтанной ориентацией их молекул под влиянием сохранившихся после вытяжки [c.17]

Рис. 12.1. Зависимость прочности при растяжении вулканизатов бутадиен-нитрильного (а) и бутадиен-стирольного (б) каучуков от содержания олигоэфиракрилатов в смеси [52, с. 34]

По пределу прочности при разрыве ненаполненные вулканизаты на основе хлоропренового каучука лишь несколько уступают вулканизатам из натурального каучука и значительно превосходят вулканизаты из бутадиен-стирольных и бутадиен-нитрильных каучуков. В отличие от этих каучуков для хлоропренового каучука не требуется усилителей для получения высокопрочных вулканизатов. [c.353]

Бутадиен-нитрильные каучуки после вулканизации в ненаполненном состоянии обладают невысокой прочностью. Применение высокоактивных наполнителей вызывает возрастание сопротивления разрыву до 300 кгс/см , тогда как относительное удлинение при разрыве резин на основе этих каучуков несколько ниже, чем у вулканизатов натурального каучука. С возрастанием числа [c.439]

Термореактивные и термопластичные смолы рассматриваются как ингредиенты, дополняющие свойства друг друга. Типичным примером комбинации каучуков с термопластичными и термореактивными смолами является система, состоящая из бутадиен-нитрильного каучука, фенольной смолы и высокостирольного полимера. У таких вулканизатов повышается прочность, относительное удлинение и улучшается сопротивление старению. Изделия имеют хороший блеск, легко вынимаются из формы, а также обладают кожеподобными свойствами, что обеспечивает возможность использовать их не только для изделий формовой техники, но и для искусственной кожи, обладающей хорошей износостойкостью и гибкостьк>, У таких вулканизатов сохраняются преимущества обеих типов смол у термопластичных — прочность, твердость у термореактивных — высокая термоустойчивость и стойкость к воздействию различных химических реагентов. Эти свойства и лежат в основе использования комбинаций каучуков и термореактивных смол. [c.113]

Среди оксидов металлов наиболее эффективны пенто-оксид сурьмы и диоксид марганца (5—10 масс. ч). Резины с ЗЬгОб превосходят резины с СиЗ по сопротивлению тепловому старению, они также меньше набухают в воде [88]. В ходе релаксации сжатия при 120 °С происходит (рис. 3.12) быстрое уменьшение напряжения в вулканизатах бутадиен-нитрильных каучуков с ЗЬгОз и СиЗ на первой стадии и более медленное на второй (по сравнению с тиурамной резиной). При 150—200 °С на воздухе скорость релаксации резин с ЗЬгОз и СиЗ одинакова со скоростью релаксации тиурамных, а в среде нефти даже меньше. Это позволяет сделать вывод о сочетании в вулканизационной структуре прочных и слабых вулканизационных связей [84 85 87 88]. Последние, по-видимому, представляют собой координационные связи между цианогруппами в цепи каучука и атомами металла на поверхности дисперсных частиц вулканизующего агента и поэтому входят в состав гетерогенного вулканизационного узла. Действительно, характерная для смесей бутадиен-нитрильного каучука с хлористым цинком полоса поглощения лри 2290 см , свидетельствующая о вступлении части цианогрупп в комплексные соединения с хлористым цинком [85 89], наблюдалась и в смесях бутадиен-нитрильного каучука с сульфидом и сульфатом двухвалентной меди. Повышенную статическую прочность исследуемых вулканизатов по сравнению с тиурамными при одинаковой густоте сетки, а также более высокое сопротивление утомлению вулканиза- [c.174]

Помимо состава и темп-ры, на механич. свойства смеси влияют характер и прочность связи на границе раздела фаз. Известно, что бутадиен-нитрильный каучук эффективнее усиливается поливинилхлоридом, чем полистиролом, т. к. глубина слоя сегментальной растворимости, а следовательно, и адгезия в первом случае выше, чем во втором. Благоприятное влияние на свойства смеси, по-видимому, оказывает образование прочных химич. связей на границе раздела фаз в смеси каучуков. Хорошие механич. свойства таких смесей обычно обеспечиваются при равенстве скоростей вулканизации каждой фазы и условиях, при к-рых могут возникать химич. связи между компонентами. Однако в действительности наличие совулканизации каучуков и характер ее влияния на механич. свойства вулканизата не установлены. Следует отметить, что увеличение прочности связи сверх определенного предела не всегда целесообразно так, образование химич. связей на границе раздела каучука и диспергированных в нем твердых частиц бутадиен-стирольного сополимера приводит даже к некоторому снижению эффекта взаимоусиления. [c.219]

Двойные сополимеры плохо совмещаются с большинством ненасыщенных каучуков, особенно неполярных. С полярными каучуками (хлоропреновыми, бутадиен-нитрильными) они могут совулканизоваться. Насыщенные Э.-п. к. хорошо совмещаются с термопластами, особенно с полиэтиленом и полипропиленом. Вулканизаты на основе смесей Э.-п. к. с полиолефинами характеризуются повышенной прочностью при растяжении и улучшенными диэлектрич. свойствами. Тройные сополимеры хорошо совмещаются с бутилкаучуком совул-канизаты этих каучуков (1 1) характеризуются теплостойкостью до 180°С, отличной атмосферо- и озоностойкостью и хорошими прочностными свойствами. Тройные [c.511]

Полиамиды с температурой плавления 150—175° С можно применять в качестве усилителей резин, в первую очередь на основе бутадиен-нитрильных и хлоропреновых каучуков. Каучук предварительно может быть смешан со смолой, а смола с пластификатором. Смешение осуществляется в червячных прессах или закрытых смесителях. Вулканизующие вещества вводят обычным способом на вальцах. Если до вулканизации смесь растянуть, то модули и прочность вулканизата в результате ориентации полиамида повышаются. Таким способом моигно получить резины твердостью 90 с содержанием смолы до 100 вес. ч. Усиление полиамидными смолами рекомендуется для получения масло-бензостойких изделий с высокой твердостью и эластичностью. Иминные группы в молекуле смолы активируют вулканизацию каучука серой, поэтому низкомолекулярные полиамидные смолы могут использоваться как ускорители вулканизации. [c.397]

Специфика рассматриваемых вулканизатов заключается в том, что их физико-химические свойства в значительной степени определяются как природой каучука, так и природой сшивающего олигомера — его структурой, длиной олигоэфирного блока и числом реакционноспособных двойных связей (т. е. функциональностью ОЭА). В ряду тетрафункциональных олигомергомологов повышению прочности вулканизатов в наибольшей степени способствует наличие ОЭА с короткими олигомерными блоками, полимеризующихся с образованием в каучуке плотной трехмерной сетки (мол. вес ОЭА, т. е. Мс сетки олигомера, 300—400). Для полярного бутадиен-нитрильного каучука с увеличением содержания олигомера наблюдается монотонный рост прочности, при этом наибольший эффект обусловливают полифункциональные олигомеры, образующие в эластомере пространственные структуры. Для бутадиен-стирольного каучука полифункциональные ОЭА менее эффективны, а зависимость предела прочности при растяжении от их концентрации имеет в этом случае экстремальный характер (рис. 4, а и б). [c.250]

Известны композиции, состоящие из полихлорвиниловой смолы и бутадиен-нитрильного каучука. При достаточно высоком содержании каучука в таких смесях они приобретают способность вулканизоваться. Вулканизаты, обладающие высокой ударной прочностью, сочетают отличную маслостойкость бута-диен-нитрилшого каучука с хорошей озоно- и атмосферостой-костью полихлорвинила они также более теплостойки, чем полихлорвинил. [c.103]

По степени упрочнения при введении усиливающих наполнителей каучуки разделяются на две группы. Наибольшее усиление (в 10—12 раз) наблюдается для не-кристаллизующихся каучуков (бутадиен-стирольных, бутадиен-нитрильных и др.). Прочность вулканизатов на основе кристаллизующихся каучуков (натуральный, хло-ропреновый, бутилкаучук) при усилении наполнителями увеличивается незначительно (в 1,1—1,6 раза). При растяжении кристаллизующихся каучуков происходит их частичная кристаллизация. Образующиеся кристаллиты играют роль активных наполнителей и придают резинам повышенную прочность. Кристаллиты каучука тонко диспергированы в резине и прочно связаны с аморфной фазой. Слабое влияние активных наполнителей на прочность резин из кристаллизующихся каучуков обусловлено тем, что к моменту разрыва вследствие кристаллизации каучука резина содержит близкое к оптимальному наполнению количество кристаллитов. [c.47]

Свойства сеток с ярковыраженным концентрированием поперечных связей в виде полифункциональных узлов ( у=400— 500) изучены на примере вулканизации этиленпропиленового, бутадиен-стирольного и бутадиен-нитрильного каучуков метакрилатом магния с пероксидным инициатором [25, с. 79]. При переходе от пероксидного к солевому вулканизату прочность вулканизата возрастает от 1,5—2 до 16—20 МПа и достигает максимума при более высокой концентрации активных цепей [(4—8)-10- моль/см в сравнении с (1,5—1,8) 10- моль/см для пероксидного вулканизата]. Одновременно относительное удлинение при разрыве увеличивается с 300—400 до 600—вОО%-Иными словами, происходят изменения, аналогичные изменениям при переходе от пероксидных вулканизатов натурального каучука к серным (см. рис. 10.8). Вместе с тем как у солевых, так и у пероксидных вулканизатов сетка состоит из термостойких прочных связей (константа термической релаксации напряжения при 130°С равна (1,53— 1,41)-10— мин- соответственно) и различие в механических свойствах нельзя приписать образованию слабых связей. [c.228]

Свойства солевых вулканизатов определяются свойствами дисперсной фазы (микрогетерогенных узлов цепи), дисперсионной среды (каучуковой фазы) и интенсивностью взаимодействия между ними. Так, ненаполненные солевые вулканизаты каучуков нерегулярного строения, например бутадиен-стирольного, бутадиен-нитрильного, имеют прочность при растяжении до 16—18 МПа, тогда как соответствующие пероксидные вулканизаты только 1,5— 2,0 МПа. Однако при замене метакрилата магния на заранее за-полимеризованный полиметакрилат магния усиления пероксидно- [c.256]

Замена каптакса на 7-амино-1,3,5-триазаадамантан (АТА) позволяет значительно увеличить прочность при растяжении вулканизатов на основе бутадиен-нитрильных каучуков при сравнительно одинаковых относительном и остаточном удлинении, увеличить сопротивление тепловому старению и уменьшить накопление остаточной деформации. Было показано, что замена альтакса (2,7 ч.) в резиновой смеси СКН-18 на 1,5 ч. АТА и 0,5 ч. тиурама позволяет получать резину, превосходящую серийную по стойкости к действию масла АМГ-10, при этом значительно уменьшается накопление остаточной деформации [119]. [c.62]

О значении вязко-упругих свойств или процессов релаксации при раздире резины уже упоминалось в связи с влиянием релаксации напряжения на сниженр.е напряжен я в вершине раздира и в связи с зависимостью образования структуры в этой области, а также энергии раздира от скорости раздира и температуры. Наиболее убедительным .оказательством типично вязко-упругого поведения была бы демонстрация взаимозависимости скоростных и температурных эффектов, если бы все соответствующие данные для каждого вулканизата, обработанные по методу приведенных переменных,, можно было представить в виде одной обобщенной кривой Применимость этого метода к данным по пределу прочности при растяжении для ненаполненных вулканизатов бутадиен-стирольного каучука была показана Смитом Маллинс применил аналогичное преобразование к величинам энергии раздира, измеренным в широком диапазоне скоростей и температур, некристаллизующихся ненаполненных вулканизатов бутадиен-стирольных и бутадиен-нитрильных сополимеров и показал, что эти данные очень хорошо укладывались на одну обобщенную кривую. Успешное применение подобного преобразований показывает, что вязко-упругие свойства являются преобладающим фактором в процессе установившегося гладкого раздира некристаллизующихся ненаполненных вулканизатов. [c.53]

По отношению к бутадиен-акрилонитрильным каучукам фенольные смолы до некоторой степени являются усилителями, поскольку они повышают предел прочности при растяжении, напряжение при заданном удлинении, сопротивление раздиру и тнердость вулканизатов. На рис. 15.4 показаны предел прочности при растяжении и напряжение при 200 )о удлинения для резин из бутадиен-стироль-Ного каучука, наполненного фенольными смолами и 50 вес. ч. сажи на 100 вес. ч. каучука, и бутадиен-нитрильного каучука, наполненного теми же смолами без сажи [c.424]

Кейлен с сотр. показали, что лигнин, полученный сульфатным процессом и осажденный вместе с натуральным, бутадиен-стирольным, бутадиен-нитрильным или неопреновым каучуками из латексной смеси, придает вулканизатам разрывную прочность того же порядка, что и сажа ЕРС, при равном объемном наполнении. [c.428]

Вулканизующий агент резиновых смесей на основе натурального, синтетических каучуков (бутадиен-стирольных, изобутилено-вого, бутадиен-нитрильных, силоксановых, олефиновых эластомеров) и смол (полиэфирных, эпоксидных). Обладает более мягким действием, чем остальные перекиси. При использовании на молекулярных ситах дает смеси, не подверженные вулканизации. Может быть использована как самостоятельно, так и в смеси с со-агентами (серой, аминами, п-хинондиоксимом, динйтробепзолом, триаллилциануратом, диаллилфталатом). Полученные вулканизаты обладают высокой твердостью и прочностью на разрыв. Дозировка 0,6—5%. Температура вулканизации 120—170°С. [c.215]

В течение длительного времени при коагуляции бутадиен-стирольных и бутадиен-нитрильных высокотемпературных латексов, полученных с применением некаля, используется раствор хлорида кальция и уксусная кислота. Но применение солей кальция в этом случае приводит к появлению в каучуке нерастворимой кальциевой соли дибутилнафталинсульфокислоты. Это отрицательно сказывается на свойствах вулканизатов каучука, в частности способствует понижению прочности связи резины с кордом. [c.336]

Подробно описаны свойства каучуков, полученных вулканизацией сополимеров акрилатов, содернгащих 5—10% акрилонитрила ". Прочность этих вулканизатов несколько меньше, чем у бу-тадиен-стирольных каучуков, но они отличаются высокой термостойкостью. Наилучшими физико-механическими свойствами (предел прочности при растяженли и температура хрупкости) характеризуются сополимеры бутилакрилата с акрилонитрилом составы которых лежат в пределах (87,5—90) (10—12,5). Изучены также свойства каучуков, полученных на основе тройных сополимеров метил- или этилакрилата с 2—8% акрилонитрила и 6% бутадиена При напылении эмульсионных сополимеров этилакрилата с акрилонитрилом (90 10) на поливинилхлорид образуются гибкие покрытия, прочно связанные с субстратом, стабильные и не загрязняющиеся Гибкие упругие покрытия для резин были получены на основе тройного сополимера этилакрилата, акрилонитрила и а-метилстирола (75 12 10) Смеси сополимеров метилметакрилата и акрилонитрила (75—78) (22—25) с бутадиен-стирольным и нитрильным каучуками 1" и поливинилхлоридом или метил-метакрилат-акрилонитрильного сополимера (90 10) с нитрильными каучуками являются ударопрочными материалами. [c.471]