Спектры полимеров политетрафторэтилена

Рис. 26. Спектры свободных радикалов в полимерах после их механического разрушения в жидком азоте /—полистирол 2—политетрафторэтилен полиизопрен.

Из формул (5.54) и (5.55) следует еще одна интересная закономерность при понижении температуры (прн Т—>-0), когда UT— оо, диэлектрическая проницаемость г определяется лишь параметром ем. Так как значения E o ряда неполярных (полиэтилен, политетрафторэтилен) и полярных (полиамиды) кристаллических полимеров мало отличаются друг от друга, то очевидно, что при очень низких температурах диэлектрическая проницаемость этих полимеров должна быть почти одинаковой. Отсюда следует, что при вымораживании релаксационного спектра путем понижения температуры в значи- [c.199]

Рис. 196. Спектры ЭПР облученных фторуглеродных полимеров. а — политетрафторэтилен б — политрифторхлорэтилен в — сополимер тетрафторэти-леиа с гексафторпропиленом г — поли-2.3,4,5,6-пентафторстирол д — политрифтор-этилен е — поли-а,р,Р-трифторстирол.

Из полимеров этого типа известны полиэтилен (Х = Н) и политетрафторэтилен (X=F), получившие широкое промышленное применение. Банн [43], первым интерпретировавший рентгенограммы волокна полиэтилена, пришел к выводу, что макромолекула имеет форму плоского зигзага. Позднее Хаггинс [101] высказал предположение, что молекула полиэтилена неплоская и слегка закручена в спираль, поскольку атомы водорода отталкиваются друг от друга, хоть и весьма слабо. Однако исследование ИК-спектров кристаллического полиэтилена [102] опровергло это предположение. Дело в том, что плоская молекула имеет более высокую симметрию, чем закрученная в спираль, и потому в ней некоторые полосы поглощения запрещены по симметрии, что и подтверждается экспериментальными данными (заметим, что рентгенограммы еш не дают вполне строгого доказательства планарности ценя). [c.35]

Приведенный пример относится к тому случаю, когда образец практически не рассеивает проходящий через него свет. Большинство же полимерных материалов в той или иной степени рассеивают свет, и часто главным фактором, определяющим прозрачность материала в указанной области спектра будет уже не столько поглощение в веществе, сколько потери света на рассеяние. Так, политетрафторэтилен, как и любой галогени-рованный полимер, не имеет по-полос поглощения в ближней ИК-области. Однако из-за больших потерь света на рассеяние полимер оказывается практически непрозрачным (см. рис. 15, кривые 4 и 5). [c.33]

Помимо степени кристалличности, на ширину линий могут заметно влиять предшествующая термическая обработка и тактичность полимеров в той мере, в какой они влияют на свободу движения. Это было показано на ряде политетрафторэтиленов, подвергнутых различным видам термической обработки [167]. Как это ни странно, изотактический полиметилметакрилат, согласно этому критерию, по-видимому, имеет более сильное молекулярное движение, чем обычный атактический продукт [17]. При набухании полистирола и полиизобутилена даже в очень небольшом количестве растворителя линии сильно сужаются (103, 142]. В разбавленном растворе сужение может быть настолько сильным, что получают спектры с неполным высоким разрешением [77], которые рассматриваются ниже. Увеличение давления вызывает, как и следовало ожидать, обратный эффект [142]. [c.424]

В идеальном случае полиэтилен и политетрафторэтилен являются неполярными полимерами. Однако каждый из этих двух полимеров дает спектр диэлектрических потерь. Молекулярное строение областей, обусловливающих появление диэлектрических потерь, до конца не известно, но следует признать, что почти невозможно создать полимерную молекулу с нулевым дипольным моментом. Причинами появления диполей могут [c.386]

Политетрафторэтилен имеет относительно несложный ИК-спектр с небольшим числом интенсивных полос поглощения основных колебаний (рис. 6.14). Это объясняется простой химической структурой полимера (—СРг—) ,. напоминающей полиэтилен. Однако из-за меньшей разницы между массами атомов С и Р и сильного внутримолекулярного взаимодействия можно ожидать, что основные колебания макромолекулы политетрафторэтилена будут более сильно взаимодействовать. [c.247]

Прозрачность полимеров является основной характеристикой, определяющей их использование в качестве оптических материалов. Однако прозрачность полимеров ограничивается не только поглощением света в них, но и его рассеянием от поверхности и в толще, причем это особенно существенно для видимой и УФ-областей спектра, поскольку интенсивность рассеяния тем больше, чем меньше длина волны света. Поэтому полимерные материалы, даже не поглощающие в этих областях спектра, часто становятся непрозрачными (мутными) в слое, толщина которого превышает десятки микрометров. Некоторые полимеры, например политетрафторэтилен, сильно рассеивают свет даже в пленках толщиной несколько микрометров (см. Приложение 2). Подробнее вопрос о рассеянии света и влиянии рассеяния на прозрачность полимеров будет обсужден в разделе [c.43]

Адгезия к политетрафторэтилену без соответствующей обработки его поверхности вообще невозможна. Обработка поверхности политетрафторэтилена в большинстве случаев основана на способности щелочных и щелочноземельных металлов химически взаимодействовать с ним. Например, широко применяют обработку раствором металлического натрия в жидком аммиаке [45 — 49]. Натрий взаимодействует с полимером, выделяется фторид натрия, и в цепи полимера возникают двойные связр1. В ИК-спектрах модифицированного политетрафторэтилена обнаружены полосы, характерные для двойных связей, сопряженных двойных связей, а также для групп СН2 и СНд [50]. [c.374]

При облучении в политетрафторэтилене, кроме С 4, образуются и другие продукты. Райан 21] подвергал действию 7-излучения образцы, погруженные в разбавленный раствор едкого натра, и нашел, что при этом образуются фтор-ионы. При воздействии дозы 10 мегафэр выделяется 61,4 мкг фтор-иона на 1 г полимера при 100 мегафэр — 394 и при 1000 мегафэр — 8952 мкг. Последнее значение соответствует примерно 0,5 ммоль фтора. После прекращения облучения наблюдается дополнительное медленное выделение фтора приведенные данные относятся к общему количеству фтора, выделившемуся как во время облучения, так и в течение 30 суток после облучения. Не удалось точно установить природу выделяющегося соединения или соединений определен только фтор-ион. Возможно, что выделяется молекулярный фтор [22], но доказательств справедливости этого до сих пор не опубликовано возможно, что получаются и другие реакционноспособные фрагменты. Райан [21] нашел, что при облучении в политетрас )торэтилене возникает ненасыщенность, что установлено исследованием инфракрасных спектров суспензии облученного политетрафторэтилена в минеральном масле кроме того, наблюдается также обесцвечивание разбавленного кислого раствора перманганата при добавлении облученного политетрафторэтилена. [c.167]

Инфракрасная спектроскопия широко применялась при исследовании других полимеров. Выводы таких работ основывались на эффектах ориентации (дихроизм), которые позволяют получать данные о структуре кристалла, и на изменениях в спектре при кристаллизации, обусловленных в большинстве случаев эффектами межмолекулярного взаимодействия. Наибольший вклад в изучение этой области внесли Лян, Кримм и Сезерленд. Среди работ этих авторов есть статьи по полиэтилену и политетрафторэтилену, а также статья [63], в которой излагаются основы теории колебаний полимеров и правила отбора, а также рассматриваются эффекты, возможные при использовании поляризованного излучения. Лян [61 ] провел дальнейшую теоретическую разработку правил отбора в спектрах полиме- [c.604]

Спектры ЭПР в облученном политетрафторэтилене (ПТФЭ) исследовались в ряде работ [23—32]. В облученных полимерах в результате радиационно-химических процессов, как правило, образуется несколько типов ПЦ. В ПТФЭ с относительно большим радиационным выходом образуются фторалкильные радикалы [c.178]

В случае политетрафторэтилена использовалась полоса 770 сж При этом для измерения толщины применялся не механический метод, а был выбран в качестве внутреннего стандарта обертон интенсивной полосы валентных колебаний СРг. Политетрафторэтилен очень кристалличен, и измерение интенсивности аморфной полосы полностью аморфного образца должно было производиться при 360°. Этот полимер в силу стерических факторов свернут в спираль [56], и цепь остается довольно вытяну10й даже при этой температуре таким образом, если не считать исчезновения из спектра кристалличных полос, то других сильных изменений с увеличением температуры не происходит. Поскольку в случае политетрафторэтилена можно получить очень малую аморфную долю, то, построив кривую зависимости плотности от аморфной доли, можно ее экстраполировать до значения аморфной доли, равного нулю, при этом плотность получается равной 2,35. Эта величина очень хорошо согласуется с плотностью для кристалличного полимера, рассчитанной на основании данных Банна и Хауэлса [56] о размерах элементарной ячейки. [c.327]

Электропроводность полимерных диэлектриков может иметь как ионный, так и электронный характер Об этом свидетельствуют данные о влиянии давления на величину у- Из рис. 16 видно, что с ростом давления электропроводность полимеров винилового ряда (поливиниловый спирт, поливинилацетат, политетрафторэтилен) уменьшается, а у полипиромеллитимида — возрастает. Последнее характерно для электронной проводимости, т. е. введение в основную цепь гетероциклов приводит к преобладанию электронного компонента проводимости. Этот вывод подтверждается при изучении фотопроводимости, термо-э. д. с., спектров поглощения полигетероарил енов 159]. [c.37]

Анализ ранних данных по теплоемкости политетрафторэтилена был проведен Старкуэзером (1960). В температурном интервале от 15 до 75 К он использовал частотный спектр Стокмейера и Хечта (см. рис. 111.15,6) с максимальной частотой 8,3-10 2 Гц. Использованное число вибраторов было 2,83, в противоположность полиэтилену, в котором число скелетных колебаний близко к 2. Более детальный анализ был проведен Готлибом и Сочава (1962). Они сравнили политетрафторэтилен с полиэтиленом в предположении, что оба эти полимера обладают плоской зигзагообразной конформацией цепей. Для полиэтилена в температурном интервале [c.205]

Рис. 94, Спектры электронного парамагнитного резонанса для первичных концевых свободных радикалов в различных полимерах. а) Полиметилметакрилат [2771. б) полистирол (281), в( полиоксиметилен [2981, г) иолн-пропилен [313], д) полннзобутилен [289], е) политетрафторэтилен [348 .

Об изучении методом неупругого рассеяния нейтронов таких полимеров, как полиэтиленоксид, полиакрилонитрил, политетрафторэтилен, полиамнд-6, сообщается в уже упоминавшихся обзорных работах. В работе [1434] была найдена корреляция между спектрами рассеяния нейтронов твердого н-гептана и метиленовой цепи (СНг)5 полиамида-6. Исследованы ориентированные образцы иолиоксиметилена для того, чтобы различить колебания, которые соответствуют движению атомов водорода параллельно и перпендикулярно оси. макроцепи [1758]. По спектру неупругого рассеяния нейтронов изучено влияние сшивания и наполнителей на подвижность метильных групп и на скелетные колебания полидиме-гилснлоксана [646]. [c.189]

Проведено исследование ИК-спектров сополимеров тетрафторэтилена с этиленом и изобутеном [1663, 1664]. Спектроскопическое определение чужеродны.х групп в политетрафторэтилене описано в работе [372а]. Авторы работы [1546] рассмотрели спектры волокон политетрафторэтилена, полученных различными прядильными методами, при этом они сравнивали спектры волокон до и после их термообработки. Сообщается об использовании метода НПВО для изучения полимера после термообработки [950]. [c.252]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология