Полимеры с гетероциклами в основной цепи

ГЛАВА IX. ПОЛИМЕРЫ С ГЕТЕРОЦИКЛАМИ В ОСНОВНОЙ ЦЕПИ [c.149]

В этом отношении особый интерес представляют лестничные полимеры (и блок-лестничные, у которых макромолекула состоит из чередующихся линейных и лестничных блоков), совмещающих достоинства линейных (способность формоваться и растворяться ) и трехмерных полимеров (теплостойкость, прочность). В качестве примера можно привести полиимиды, которые относятся к полигетероариленам [89, 90], ароматические полимеры, содержащие гетероциклы в основных цепях. Их получают реакцией полн-циклоконденсации [c.325]

Наиболее стабильными электроизоляционными свойствами в условиях повышенной влажности и темп-ры обладают стеклопластики, особенно на основе кремнийорганич. полимеров и полимеров с гетероциклами в основной цепи. [c.103]

III), а также с одновременным участием двух альдегидных групп и образованием кислородсодержащих гетероциклов в основной цепи полимера (IV) [c.343]

П. в р. применяют в лабораторной практике для синтеза полиамидов, полиэфиров сложных (в том числе полиарилатов), полиимидов И др. нолимеров с гетероциклами в основной цепи. Наиболее часто процесс проводят в конденсационной пробирке для по.пучения высокомолекулярных полимеров завершающую стадию осуществляют в молекулярном кубе. [c.431]

В присутствии радикальных катализаторов присоединение гидридов олова по связи С=С проходит уже при 35—40° С [2111]. Если использовать в этой реакции ди- и тригидриды олова и диолефины с двойными связями на концах углеродной цепи> то можно получить полимеры с атомами олова в основной цепи [2132]. Из этих же компонентов можно получать оловосодержащие гетероциклы [1376]. [c.348]

Поскольку в основной цепи макромолекул, получаемых ступенчатой полимеризацией, содержится гетероатом или функциональная группа, свойства полимеров в значительной степени отличаются от свойств полимеров, синтезируемых цепной полимеризацией, которые преимущественно относятся к классу карбоцепных полимеров (исключение составляет небольшая группа продуктов полимеризации гетероциклов или мономеров с карбонильной группой). Присутствие гетероатома или функциональной группы в каждом звене повышает межмолекулярное взаимодействие. В качестве иллюстрации ниже приведены данные об энергии когезии звеньев различного состава [c.157]

Циклоцепные полимеры — новый класс полимеров, отличающийся исключительной нагревостойкостью. Цепь этих полимеров построена в основном из ароматических колец и гетероциклов. К этому классу относятся полиимиды, которые благодаря чрезвычайно высокой нагревостойкости в сочетании с другими ценными свойствами нашли очень важное практическое применение в электроизоляционной технике. [c.83]

Широкое применение для специальных целей получили полимеры, содержащие самые разнообразные гетероциклы в основной полимерной цепи. Полимеры этого класса могут обладать набором практически любых свойств термостойкостью, негорючестью, химической стойкостью и т. п. [c.159]

Все это — карбоцепные полимеры. Осложнения наступают, когда в повторяющиеся звенья (в. основной цепи) входят ароматические радикалы или гетероциклы. Чередование таких радикалов, в об щем, определяет принадлежность полимеров к циклоцепным, или гетероциклоцепиым. Обычно это полимеры конденсационного про исхождения (полиэфиры, полиамиды, полиимиды и т. д. [27, гл. I]) получаемые в одну или две стадии. Примерами циклоцепных полимеров могут служить ароматические полиамиды, например полиметафеииленизофтальамид (амер. номекс , русск. фенилон ) [c.22]

Использование для синтеза полимеров биснафталевых ангидридов и бисантра-ниламидов позволило получить полигетероарилены нового класса - полинафтоиленхиназолоны, содержащие в основной цепи только шестичленные гетероциклы [20]. [c.234]

Полимеризация 1В5МТ осложняется переносом цепи на мономер и полимер, появлением гетероциклов в основной цепи и сшиванием полимера [c.112]

Получение линейного полимера возможно при полимеризации в водном растворе тиоцианата натрия [31]. В случае 2М5ВТ полимеризация сопровождается изомеризацией растущего радикала с образованием ненасыщенных связей и гетероциклов в основной цепи [32] [c.112]

Ароматич. диамины и тетрамины широко используют для синтеза термостойких полимеров, содержащих в основной цепи макромолекулы гетероциклы различного строения. Нек-рые из таких полимеров, напр, полипиромеллитимиды, получают в промышленном масштабе. Подробно о них см. Полиимиды, Полибензтиа-золы, Лолибензоксазолы, Полиимидазолы. [c.63]

Армируют трехмерные и линейные полимеры. Армирование феноло-формальдегидных, меламино-формальдегидных, кремнийорганич. полимеров, ненасыщенных гетероцепных полиэфиров позволяет улучшить их механич. свойства, особенно ударную вязкость. С этой же целью армируют термостойкие полимеры с гетероциклами в основной цепи (полиимиды, полибензоими-дазолы, полиамидоимиды и др.). Армирование термопластов (полиэтилена, фторопластов, поливинилхлорида, полиамидов, полистирола и др.) резко снижает их ползучесть. [c.99]

Кремнийорганич. полимеры обладают повышенными диэлектрич. свойствами, высокой стойкостью к термоокислительной деструкции, водостойкостью, химич. инертностью применяются в производстве стекло- и асбопластиков. Высокой термостойкостью обладают п о-лимеры с гетероциклами в основной цепи, использующиеся в производстве стекло-, угле-, боро- и асбопластиков. [c.101]

Полициклотримеризация. В 70-х годах интенсивно развивается новый способ получения полимеров различной структуры, содержащих карбо- и гетероциклы в цепи, путем циклотримеризации кратных связей С—С и С—N [53]. С. В. Виноградовой и В. А. Панкратовым на примере мономеров с С—1 -кратными связями (хщанатов, цианамидов, изоцианатов и др.) изучены основные закономерности синтеза полимеров [54]. Найдены пути осуществления этой реакции высокоселективно и с практически количественной конверсией функциональных групп, что позволило получить регулярно сшитые полимеры со строго заданными расстояниями между узлами сшивки. Введением различных по структуре и размерам термически устойчивых ароматических и элементооргапических радикалов в качестве межузловых фрагментов сетки можно в широких пределах изменить термические и физико-механические свойства этих полимеров. [c.117]

Известны полибензимидазолы, содержащие дисилоксановые связи в основной цепи, растворимые в этаноле, диметилформамиде, муравьиной и серной кислотах . Для выяснения влияния бора на термостойкость полибензимидазолов были получены полимеры, содержащие в гетероцикле атом бора (полиборимид-азолины) [c.363]

В 1958—60 гг. появился новый класс Ф.— проме-жут()чные вещества, используемые для синтеза термостойких полимеров с гетероциклами в основной цепи. В отличие от вышеуказанных Ф., превращение этпх веществ протекает преим. но механизму внутримолекулярной циклизации с образованием очень незначительного количества поперечных связей. Наиболее типичный представитель этого класса Ф.— ароматич. полиамид I, содержащий свободные карбоксильные группы. Его получают при взаимодействии пнромеллитового ангидрида с ароматич. диаминами [c.234]

Природа, число и положение заместителей в ядрах основной цепи полимера сильно изменяют свойства ароматических полиамидов. Все ароматические полиамиды могут иметь один или несколько заместителей в фениленовых фрагментах полимерной цепи. Наиболее распространенными заместителями являются Alk—, Hal—, — N, —NO2, SO3H— и другие группы. Особо следует выделить полиамиды с функциональными группами в о-положении к амидной связи. Характерной их особенностью является протекание прн определенных условиях реакции функциональных групп (например, ОН—, СООН—, NHj—) с амидной группой. Реакция сопровождается выделением низкомолекулярных продуктов и образованием гетероциклов. Об этих ароматических полиамидах подробнее см. например в [2, 3]. [c.8]

Электропроводность полимерных диэлектриков может иметь как ионный, так и электронный характер Об этом свидетельствуют данные о влиянии давления на величину у- Из рис. 16 видно, что с ростом давления электропроводность полимеров винилового ряда (поливиниловый спирт, поливинилацетат, политетрафторэтилен) уменьшается, а у полипиромеллитимида — возрастает. Последнее характерно для электронной проводимости, т. е. введение в основную цепь гетероциклов приводит к преобладанию электронного компонента проводимости. Этот вывод подтверждается при изучении фотопроводимости, термо-э. д. с., спектров поглощения полигетероарил енов 159]. [c.37]

Об успехах и трудностях создания перфторалкилентриазиновых и некоторых близких к ним фторполимеров дает представление девятая глава. Уникальные свойства этих полимеров при высоких температурах не удается пока использовать иа практике вследствие трудностей их синтеза и вулканизации. Другие полимеры с азотсодержащими гетероциклами в основной цепи представлены незначительно. [c.6]

Увеличение жесткости цепей линейных полимеров достигается введением в основную цепь карбо- или гетероциклов. Максимальная жесткость получается в том случае, когда ароматические ядра коиланарны и сопряжены. Линейный поли-л-фенилен [c.28]

Эффект повышения термостойкости от введения гетероцикла в полимерную цепь отсутствует, если в цепи имеется слабая связь. На рис. 12 приведены температурные зависимости скоростей термического разложения для ароматического политерефталамида, полипиромеллитимида и двух полибензимидазопирролонов, содержащих в основной цепи —ЗОа-группу. Как видно, все эти полимеры [c.273]

Исследование нуклеиновых кислот стало в последнее десятилетие одной из наиболее заманчивых областей в молекулярной биологии. С химической точки зрения как дезоксирибонуклеиновая кислота (ДНК), так и рибонуклеиновая кислота (РНК) являются полинуклеотидами, основное звено которых состоит из фосфатной группы, сахара (рибозы или дезоксирибозы) и основания (пуринового или пиримидинового) основная цепь полимера представляет собой фосфоэфир, причем на одно повторяющееся звено приходится шесть атомов цепи в соответствии с моделью двойной спирали, предложенной Уотсоном и Криком [106]. В ДНК две антипараллельные цепи полинуклеотидов завернуты в спираль и соединены друг с другом водородными связями, образующимися между гетероциклами оснований. Макромолекула РНК представляет собой однотяжную спираль, вторичная структура которой определяется внутримолекулярными взаимодействиями. Полагают, что наиболее устойчивой из нескольких возможных структур является двутяжная спираль, образуемая участками одной и той же макромолекулы, подобная спирали ДНК, но участки с некомплементарными основаниями на периферии спирали образуют петли 1107, 108]. Для того чтобы лучше понять вторичную структуру нуклеиновых кислот, были приготовлены синтетические полинуклеотиды. Эти модельные соединения широко исследованы почти теми же средствами, что и синтетические полипептиды, моделирующие структуру белков. [c.118]

Полициклизация представляет один из видов неравновесной поликонденсации, сопровождающейся замыканием пяти- или шестизвенных гетероциклов, входящих в основную цепь макромолекулы полимера. По-видимому, первым случаем осуществления этой реакции является работа Богерта и Реншоу [1], которые еще в 1908 г. описали поликопденсацию 4-аминофтале-вой кислоты, приводящую к образовапию полиимидов. [c.247]

Далее мы рассмотрим способы проведения реакции полигетероциклизации на отдельных примерах синтеза полимеров, содержащих различные гетероциклы в основной цепи макромолекулы. [c.253]

Реакция иолициклизации может быть проведена в одну стадию или в две стадии. В первом случае сразу получают окопчательный полимер, содержащий гетероциклы в основной цепи. Во втором случае реакцию разделяют на два отдельных этапа. На первом этапе образуется линейно-цепной полимер, еще не содержащий гетероциклов в основной цепи. Иа втором этапе происходит образование гетероциклов и получается циклоцеппой полимер с гетероциклами в основной цепи. [c.253]

Ионная полимеризация пекоторы.к винильных соединений, замещенных стиролов и впиилпиридинов часто протекает как миграционная полимеризация с переходом водорода и образованием разнозвенных полимеров, содер/кащпх карбо- и гетероциклы и другие аномальные звенья в основной цепи [18, 50]. [c.52]

Те же стремления получить термосто11Кие полимеры привели к исследованиям, авязанным с введением гетероциклов в основную цепь. Синтезы такого рода высокомолекулярных соединений осуществляются как непосредственно, исходя из мономеров гетероциклического характера, так и путем соответствующей обработки готового полимера, приводящей к образованию циклов в структуре последнего. Здесь мы ограничимся только примерами получения названных полимеров обоими этими путями. [c.263]

Среди этих полимеров следует отметить в первую очередь разнообразные термостойкие полимеры с гетероциклами в основной цепи, полисопряженные системы, физиологически-активные полимеры, пленко- и волокнообразующие полимеры и т. п. Получены новые классы полимеров неизвестной ранее структуры и открыты новые реакции синтеза полимеров. [c.169]

Механизм разрушения гетероцепных полимеров в процессе окисления исследован очень мало. Для гетероцепных полимеров с ароматическими звеньями характерна не только высокая устойчивость к термической, но и к термоокислительной деструкции. Ниже приведены данные о термоокислительной деструкции полигетероциклов при нагревании их на воздухе (табл. IV. 3). Распад макромолекул полимерных гетероциклов на воздухе происходит по основной цепи и не зависит от их молекулярного веса или способа получения. [c.229]

Основные принципы повышения термостойкости органических полимеров состоят в уменьшении числа С—Н связей и повышении жесткости цепи главным образом путем введения ароматических ядер и ликвидации одинарных связей вдоль полимерной цепи, что достигается поликонденсацией ароматических тетрафункциональных мономеров с замыканием гетероциклов и образованием лестничной структуры макромолекул [542, 543]. В соответствии с этим проведена поликонденсация пирромелитового диангидрида (2.729) и диангидридов типа [c.207]

В клеях органической природы связь углерод — углерод стабилизируется к действию тепла при введении в основную полимерную цепь ароматических звеньев и гетероциклов. В качестве примера можно назвать описанные выше полибензимидазольные клеи, кратковременно работающие в соединениях при температуре выше 500 °С. К этим же типам полимеров относятся полиими-ды, полибензтиазолы и т. п. Их можно отнести к полимерам с сопряженными связями, отличающихся делокализацией я-электро-нов и в связи с этим уменьшением внутренней энергии системы [118, с. 57 с. 980]. [c.153]

Иное положение наблюдается в ряду гетероцепных и гетероциклических полимеров. При их описании, как правило, характеризуют свойства целого класса полимеров, выявляя специфические особенности, отличающие данный класс от других классов высокомолекулярных соединений. Сравнивают, например, сложные и простые полиэфиры, полиэфиры с полиамидами и т. п. Вместе с тем, поскольку отдельные представители какого-либо одного класса гетероцепных или гетероциклических полимеров могут по свойствам очень сильно отличаться друг от друга, то строго говоря, нельзя относить к тепло- или термостойким целиком тот или иной класс полимеров. Так, сложные полиэфиры двухатомных фенолов (полиарилаты) могут иметь температуру стеклования выше 300 °С (полиарилат фенолфталеина и терефталевой кислоты) и ниже 100 °С (полиарилат 4,4 -диоксидифенилпро-пана и себациновой кислоты). Это обусловлено тем, что свойства гетероцепных или гетероциклических полимеров определяются не только природой гетеросвязи или гетероцикла, которые, естественно, оказывают огромное влияние на весь комплекс физико-химических свойств таких полимеров, но и строением других фрагментов макромолекул, составляющих ее основную или боковую цепь. И если все же в приведенной нил<е табл. 1.1 представлены в каче- [c.6]