Соосаждение законы

Изоморфное соосаждение. подчиняется закону Хлопина если два вещества являются изоморфными и концентрация одного из них очень мала, распределение микрокомпонента между кристаллической фазой и раствором при постоянной температуре характеризуется постоянной величиной и не зависит от количественного соотношения фаз [c.195]

Очень важный для неорганической технологии и выделения из сложных смесей радиоактивных элементов метод соосаждения подчиняется закону соосаждения (и сокристаллизации), установленному советским ученым В. Г. Хлопиным. Читается закон так доля выделяемого микроэлемента к остатку макроэлемента есть постоянная величина. Закон Хлопина имеет следующее математическое выражение [c.225]

Выделение стронция. Водная фаза, остающаяся после экстракции церия нитрометаном, содержит радиоактивные стронций и редкоземельные элементы. При повышении концентрации азотной кислоты до 70—80% содержащийся в этом растворе кальций кристаллизуется в виде безводного нитрата С осадком нитрата кальция соосаждается стронций с высоким коэффициентом распределения, причем процесс соосаждения подчиняется закону Хлопина. Последнее обстоятельство, обусловленное значительно более низкой растворимостью нитрата стронция по сравнению с нитратом кальция, позволяет практически полностью осаждать стронций при далеко неполном осаждении кальция ( 10%). [c.25]

Внутренняя адсорбция подчиняется описанным в 2 закономерностям. Для нее характерно явление насыщения, описывающееся изотермой адсорбции. Этим соосаждение в результате внутренней адсорбции отличается от изоморфного соосаждения, подчиняющегося закону Хлопина. [c.196]

В процессе соосаждения центральной проблемой является распределение радиоактивных изотопов между жидкой и твердой фазами. Это явление подчиняется закону Хлопина Если распределение микрокомпонента [c.76]

Количественно изоморфное осаждение описьшается законами распределения. Между твердым раствором- и жидкостью над ним устанавливается равновесие. Например, 1фи изоморфном соосаждении сульфатов бария и свинца имеет место равновесие [c.20]

Закон Фарадея постулирует, что при прохождении через электролит 96500 к/г-экв электричества, выделяется количество вещества, отвечающее грамм-эквиваленту, или 6,02-10 электронов. Пусть при прохождении через электролит осталивания тока в количестве одного фарадея (f = 96500 к/г-экв.) на катоде произойдет соосаждение ионов железа и водорода а на аноде химическое и электрохимическое растворение поверхности металла анода. Таким Образом, будем иметь [c.55]

РАДИОХИМИЯ, изучает химию радиоакт. в-в, законы их физ.-хим. поведения, химию ядерных превращений и сопутствующие им физ.-хим. процессы. Общая Р. исследует физ.-хим. закономерности поведения радионуклидов (радиоакт. изотопов) и радиоакт. элементов, их состояние в ультрамалых концентрациях в р-рах, газах и твердых в-вах распределение нуклидов между в-вами и фазами при соосаждения, адсорбции, ионном и изотопном обменах [c.491]

Как выяснилось на примере изучения большого числа систем, величина соосаждения при образовании химических со динений составляет около 95%. Для отдельных систем, в определенных условиях (неравновесное состояние), величина захвата составляет 50—60%, но соосаждение также подчиняется закону распределения. [c.262]

Большой интерес представляют работы Г. И. Горштейна с сотр., в которых показано, что закон Хлопина применим также к системам, где распределяющийся элемент присутствует в значительных концентрациях [31—34]. В отличие от работ аналитического характера этими авторами исследовался главным образом процесс кристаллизации хорошо растворимых солей. Тем не менее количественное соосаждение следов элементов с такими солями представляет определенный интерес и для аналитиков. [c.226]

Из первичных элементарных процессов, влияющих на соосаждение, особое место занимает процесс перемещения примеси из раствора к поверхности раздела фаз,который протекает почти независимо от природы примеси и может значительно усложнить выявление специфических процессов взаимодействия примеси с компонентами раствора и поверхностью раздела фаз, являющихся наиболее интересными. Поэтому механизм соосаждения удобно исследовать в отсутствие заметного влияния перемещения примеси в растворе на коэффициент К. Скорость перемещения примеси в объеме раствора можно увеличить, интенсифицируя перемешивание жидкой фазы [9]. Однако даже при весьма интенсивном перемешивании у поверхности частиц осадка сохраняется слой б, перемещение частиц в котором происходит по законам диффузии с характеристической скоростью 7д — д/б (где д — коэффициент диффузии примеси в растворе). Это диффузионное перемещение примеси через слой б не будет оказывать заметного влияния на соосаждение при условии, что [c.250]

Каждый элементарный акт превращения атомного ядра сопровождается выбрасыванием у-кванта или элементарной частицы. Кинетическая энергия системы распределяется между ядром и вылетающей частицей в соответствии с законом сохранения количества движения. Энергия отдачи, получаемая ядром, зависит от вида превращения и энергии испускаемой частицы. Для многих типов превращений эта энергия больше, чем энергия химической связи, составляющая обычно от 1 до 5 эв. Атомы отдачи имеют больший запас энергии по сравнению с обычными атомами мишени. Их называют .горячими- атомами. Эффект отдачи во многом определяет дальнейшую судьбу атома, претерпевшего столкновение. В результате разрыва химических связей атомы отдачи оказываются в ином валентном состоянии, чем атомы стабильного изотопа, и могут быть отделены от исходных атомов различными методами — экстракцией, соосаждением, осаждением на электродах и т. д. [c.134]

Закон соосаждения позволяет рассчитать степень обогащения кристаллов в процессе дробной кристаллизации [c.144]

Наиб, важны особенности распределения микрокомпонента между фазами гетерог. системы. В случае двух фаз - пара и жидкости-распределение микрокомпонента обычно подчиняется Генри закону. Если в первоначально гомогенной системе (газообразной или жидкой) формируется (или вносится в готовом виде) твердая фаза, то микрокомпонент переходит в твердую фазу в результате адсорбции и (или) соосаждения. В случае соосаждения распределение микрокомпонента между паром (жидкостью) и твердой фазой в зависимости от состава системы и условий может подчиняться правилу Хлопина, правилу Фаянса-Панета или др. (см. Соосаждение). [c.631]

Таким образом, пользуясь законами адсорбции и соосаждения, экспериментатор может создать благоприятные условия для выделения радиоэлемента с осадками или удержания его в растворе. [c.145]

В случае соосаждения, например, распределения радия между кристаллами и насыщенным раствором сульфата бария также применим закон действующих масс [c.185]

Гребенщикова и Брызгалова [69] показали, что Pu(IV) соосаждается с оксалатом лантана с образованием аномальных смешанных кристаллов с отсутствием нижней границы смешиваемости в интервале концентраций микрокомпонента от 10 до 10 М. Распределение Pu(IV) между оксалатом лантана и раствором может происходить и по закону Хлопина и по логарифмическому закону в зависимости от условий проведения соосаждения. Было также найдено, что в растворах, содержащих HNO3 от 0,5 до 1,5 Л/, с концентрацией щавелевой кислоты или оксалата аммония не более 0,1 М наблюдается максимальное обогащение кристаллов оксалата лантана плутонием (D — 21). Дальнейшее увеличение концентрации оксалатных ионов в растворе вызывает уменьшение коэффициента кристаллизации за счет [c.281]

Это положение, известное под названием закона соосаждения Хана [1], формулируется следующим образом радиоактивный элемент, находящийся в виде следов (микрокомпонент), переходит из раствора в твердую кристаллическую фазу в том случае, если он с анионом твердой фазы образует соединение, кристаллизующееся изоморфно или изодиморфно с соответствующим соединением макрокомпонента. [c.19]

Развитие радиохимии после 1913 г. связано с установлением законов соосаждения и адсорбции радиоактивных элементов. [c.13]

В случае реакции соосаждения, хотя бы например солей радия и бария, установление равновесия в системе осадок — раствор онределяется, как было показано В. Г. Хлопиным и сотрудниками, возможностью многократной перекристаллизации осадка. В этом случае, как хорошо известно, микрокомпонент распределяется между фазами системы в полном соответствии со ставшим классическим законом распределения В. Г. Хло-пина [2]. [c.79]

При соосаждении радиоактивных изотопов с изоморфны.ми осадками микрокомпонент распределяется между кристаллами и раствором по закону Хлопина. Согласно этому закону, отношение концентрации микрокомпонента в кристаллах к концентрации его в растворе является постоянной величиной. Этот закон применим при трех условиях I) достижении истинного равновесия между смешанными кристаллами и раствором, из которого они выделились 2) постоянстве состава обеих фаз 3) постоянстве температуры и давления. [c.290]

Изоморфное соосаждение состоит в образовании смешанных кристаллов ионами, имеющими близкие ионные радиусы. Например, вследствие близости величин ионных радиусов бария и радия (1,4 и 1,5 А) их сульфаты легко образуют смешанные кристаллы. Ионный радиус кальция 1,1 А, и он не соосаждается с барием и радием. Процессы соосаждения вызваны электростатическими силами. При старении смешанных кристаллов может не происходить самоочищения вследствие установления равновесия по закону распределения. Уменьшить соосаждение можно выбором условий осаждения и изменением хода анализа. Например, целесообразно сначала осаждать микрокомпоненты анализируемого образца вещества, а затем осаждать главную составную часть, так как иначе ее объемистый осадок увлечет с собою все микрокомпоненты. Соосаждение уменьшается при надлежащем выборе оптимальных условий анализа порядка смешения растворов, их концентрации, температуры, скорости прибавления, старения осадка, переосаждения. [c.366]

При изоморфном соосаждении справедлив закон Хлопина изоморфный компонент при равновесии в системе распределяется между твердой жидкой фазами при постоянной температуре так, что вьтолняет-ся условие (9.2) [c.238]

А. При старении смешанных кристаллов может не происходить самоочищения вследствие установления равновесия по закону распределения. Уменьшить соосаждение можно выбором условий осаждения и изменением хода анализа, порядка смешения растворов, концентрации, температуры, скорости прибавления, переосаждения, старения осадка. Целесообразно сначала осаждать микрокомпоненты, а затем главную составную часть, чтобы объемистый осадок не захватил ми крокомпонентов. [c.77]

Зарождение Р. связано с хим. выделением и изучением св-в радиоактивных элементов Ra и Ро (П. Кюри и М. Скло-довская-Кюри, 1898). Термин Р. введен А. Камероном (1910), к-рый назвал так раздел науки, изучающий природу и св-ва отдельных радионуклидов - членов радиоактивных рядов и и Th (в то время их называли радиоэлементами). В ходе дальнейшего развития Р. были установлены законы соосаждения и адсорбции радионуклидов из ультраразбав-ленных р-ров, заложены основы метода изотопных индикаторов, создан эманационный метод изучения физ.-хим. св-в твердых тел (работы К. Фаянса, Ф. Панета, В. Г. Хлопина, О. Гана и др.). Использование явления радиоактивности послужило основой новых физ.-хим. методов исследования строения и св-в в-Ba, кинетики и механизма хим. р-ций. Среди них-метод радиоактивных индикаторов, основанный на введении в систему радионуклида данного элемента, что в ряде случаев приводит к фиксир. термодинамич. и кинетич. изотопным эффектам. Были разработаны методы синтеза и спец. номенклатура хим. соед., отличающихся изотопным составом от полученных из прир. сырья (см. Меченые соединения). [c.172]

Из реагентов данного класса для экстракционно-фотометрического определения золота применяют только родамин С. Ионный ассоциат экстрагируют бензолом. Максимум светопоглощения лежит при 565 нм, е = 9,7 10 . Оптимальная кислотность водной фазы 0,75 М НС1, концентрация МН4С1 равна 1,4 М, концентрация родамина составляет 0,01 %, время экстрагирования 1 мин. Закон Бера соблюдается при концентрации О—10 мкг Аи в 10 мл бензола. После отделения золота от сопутствующих ионов соосаждением с с теллуром при действии НзЗОд или солянокислого гидразина определению 4,9 мкг Аи(1П) не мешают по 1 мг Kg, Р1, ЗЬ(1И), Н (П), Оа, В1, Мо, У, А (П1), Т1(1) по 10 Си, N1, 2п, Зп(И), РЬ, Р, 51 мг А1, 100 мг Ге(111). Метод применен для анализа силикатов, содержащих (7,2—43,5)-10 % Аи [1284], для определения (17,6—34,8)-10 % Аи в свинцовых концентратах, (3,5—63,3)- [c.150]

Соосаждение рзэ с иодатом ТЬ и Ъх почти не отличается по характеру от соосаждения с иодатом Се. Для достижения гомоген. ных условий осаждения в случае ТЬ используют генерацию ЛО ионов восстановлением НЛО4 этиленгликолем, получаемым при гидролизе этилендиацетата в 4Л НЫОд [1788, 1789] или р-окси-этилацетата в2,5—ЗЛ ННОз [1873]. В данном случае этиленгли-коль к тому же предохраняет Се от окисления и удерживает его в растворе. Соосаждение ионов рзэ с иодатом тория носит характер замещения внутри кристаллической решетки и подчиняется логарифмическому закону распределения. Соосаждение зависит от степени выделения тория,а также и от атомного номера рзэ. Так, для смесей с весовым отношением ТЬ рзэ — 1 1,5 при 99,80% осажденного ТЬ соосаждение Ьа составляет 0,3%, У — 0,05%, а при 99,98% осажденного ТЬ количество захваченных примесей рзэ увеличивается в два раза [1789].В наиболее благоприятном случае, при весовом соотношении ТЬОг СеОг Р2О5 = 1 Ю 3,5 и при условии, двухкратного осаждения, удается снизить содержание Се и Р в ТЬ примерно до 0,01 %. Вместе с ТЬ таким способом можно отделять от рзэ и значительные количества Ре , Тг, 5п и 2г. [c.85]

Анализ полученных результатов показал, что подчинение тому или другому закону распределения при соосаждении микропримеси полрюстью зависит от условий проведения процесса кристаллизации. Если этот процесс идет очень медленно, например при медленном испарении насыщенного раствора с одновременным умеренным перемешиванием, исключающим процесс перекристаллизации, то распределение микропримеси в кристаллах — гетерогенное. Если же сокристаллизация осуществляется быстро из пересыщенного раствора при интенсивном перемешивании, что обеспечивает протекание процесса перекристаллизации, то распределение микропримеси в кристаллах — гомогенное [13—15]. [c.6]

Вместе с тем экспериментальные данные показывают, что при изотермическом снятии пересыщения не всегда происходит равновесное распределение примеси [25, 26]. Иногда примесь гетерогенно распределяется в объеме твердой фазы и соосаждение описывается формулой Дернера — Госкинса [12]. В других случаях при росте кристаллов твердой фазы имеет место гомогенное распределение примеси [27]. Имре [28] указывает, что весьма быстрая гомогенизация кристаллов и подчинение закону Хлопина характерны для хорошо растворимых солей при интенсивном их перемеши-ваиии. Известны также случаи, где соосаждение не описывается ни формулой Хлопина, ни формулой Дернера — Госкинса [20, 29—30]. [c.7]

При испс льзовании метода очень медленного, или синхронизированного , осаждения [34] происходит гетерогенное распределение микрокомпонента в осадке носителя. Соосаждение в этом случае описывается законом Дернера — Госкинса или происходит по более сложной схеме. Аналогичное явление наблюдали [35] при изучении распределения молибдат-ионов между осадком и насыщенным раствором в системе Са (N03)2 — МадЗЮз — Н2О. Показано, что перераспределение ионов МоО в течение 90 суток в системе не наблюдается и сохраняется логарифмический тип соосаждения. На основании этого авторы считают, что в данных условиях перекристаллизация в твердой фазе отсутствует или крайне затруднена вследствие аморфности осадка. [c.8]

Диаграммы, построенные по этому методу, для всех изученных систем могут быть сведены к двум основным типам диаграммы химических соединений и твердых растворов. Для обоих случаев наблюдается пропорциональность между количеством соосажденного катиона и его концентрацией в растворе (рис. 1, 2, поле /). Указанное постоянство распределения катиона, характеризующееся параллельным ходом кривых соосаждения, присуще твердым растворам. Это отражает подчинение распределения закону распределения в его простейшем виде [c.262]

Необходимо подчеркнуть те особенности процесса соосаждения сульфидов, которые выявляются при построении диаграмм. Мы имеем в виду образование микродисперсных систем, наличие которых обнаруживается на диаграммах. При определенных условиях соосаждение для сульфидов может протекать в чистом виде с образованием химических соединений или молекулярных твердых растворов без наложения второго процесса. Между тем в условиях большого избытка основного или второго компонента, слабой кислотности, малой растворимости второго компонента, при образовании химических соединений или молекулярных твердых растворов наблюдается коллоидо-дисперсное растворение одного сульфида в другом. Такие системы подчиняются закону распределения, и возникновение их тесным образом связано с переходом сульфидов из молекулярно-в коллоидо-дис-персное состояние. В первой стадии процесса при взаимодействии сульфида основного компонента с ионом второго компонента образуются химические соединения или молекулярные твердые растворы, которые в последующем превращении с избытком этого иона дают микродисперсные системы. [c.272]

Процессы эти в первой стадии и, очевидно, во второй связаны с адсорбцией иона таллия на поверхности, имеющей Н5 - и 5 -ионы. Таким образом, на этих стадиях по существу происходят аналогичные процессы, но приводящие сначала к молекулярному, а затем к коллоидо-дисперсному распределению одного сульфида в другом. Такая последовательность и непрерывность превращений, а также подчинение процесса закону распределения указывают на возможность расширения понятия об однородности, считая однородными фазами также и коллоидо-дисперсные системы. Учитывая сказанное, становятся понятными типы диаграмм соосаждения, и поля на них, характеризующие сочетание системе молекулярным и кол-лоидо-дисперсным раздроблением. [c.272]

Законы соосаждения радиоактивных элементов с кристаллическими осадками используются для расчета количества соосажденно-го вещества, расчета необходимого числа кристаллизацией при дробной кристаллизации, изучения захвата микропримесей, изучения процесса образования и роста кристаллов, определения природы радиоэлемента. Если экспериментально доказано постоянство величины О в данной системе, то можно предположить, что соединения микро- и макрокомпонентов изоморфны, т. е. что они являются химическими аналогами. Но поскольку в случаях адсорбционного поглощения микрокомпонента осадками величина О также будет сохраняться постоянной, то следует провести соответствующие 144 [c.144]

Перей провела очистку актиния от других радиоактивных элементов следующим путем. Сначала соосаждением с гидроокисью церия (IV) из раствора удалялись изотоп тория — RdA и изотоп таллия — АсС", затем с сульфидом свинца соосажда-лись изотопы свинца — АсВ, висмута — АсС и полония — АсА и АсС. Актиний выделялся из раствора с носителем — лантаном с помощью свободного от карбоната аммиака в виде гидроокиси в присутствии обратного носителя радия — хлористого бария. Нарастание активности очищенного препарата актиния вначале протекало в соответствии с законом накопления дочернего продукта с периодом полураспада около 20 мин. Раствор, из которого был удален актиний, обрабатывался карбонатом натрия, при этом с карбонатом бария из раствора удалялся изотоп радия— АсХ. От актинона освобождались кипячением раствора. Оставшийся раствор мог содержать лишь ионы щелочных металлов. Оказалось, что остаток после выпаривания имеет Р -ак-тивность с периодом полураспада, равным 21 мин. Далее Перей применила в качестве носителя цезий, который выделила из раствора в виде перхлората. Таким образом, Перей доказала образование из актиния нового элемента с порядковым номером 87 (АсК). [c.356]

Третий этап развития радиохимии характеризуется переходом от качественного изучения поведения радиоактивных элементов при процессах соосаждения к установлению основных количественных закономерностей. Начало этого периода связано с исследованиями основателя советской радиохимии В. Г. Хло-пина и немецкого ученого О. Хана. В результате этих исследований были сформулированы правила соосаждения Хана и закон Хлопина (1924 г.). В это же время А. П. Ратнером была разработана термодинамическая теория распределения вещества между твердой кристаллической и жидкой фазами и изложена теория адсорбции радиоактивных элементов на полярных кристаллах. О. Ханом и Ф. Штрассманом продолжалось подробное изучение процессов эманирования, начатое ранее М. Кюри, [c.14]

Далее нужно было выяснить, происходит ли вообще соосаждение полония с теллуридом натрия. С этой целью теллурид натрия кристаллизовался медленно без перемещивания раствора, в результате чего были получены крупные, хорошо образованные кристаллы. Исследование показало, что при этом около 40% всего полония перешло в кристаллическую фазу, из чего следовало, что последний соосаждается с теллуридом натрия. Дальнейшее подробное количественное изучение процесса соосаждения показало, что он происходит в полном соответствии с законом распределения вещества между твердой кристаллической фазой и раствором. Из этого вытекало, что полоний кристаллизуется изоморфно с теллуридом натрия и, следовательно, образует аналогично построенное соединение ЫагРо, в котором полоний, как и теллур, является двухвалентным. Этот вывод был подтвержден прямым синтезом органических производных двухвалентного полония. [c.91]

Основателем советской радиохимии акад. В. Г. Хлопиным с учениками устанавливается закон равновесного распределения микроконцентраций радиоактивных элементов между кристаллами изоморфного макрокомпонента и раствором, получивший имя Хлопина А. П. Ратнером разрабатывается термодинамическая теория сокристаллизации. Школа. радиохимиков, созданная Хлопиным (В. А. Никитин, А. П. Ратнер, А. Г. Самарцева, И. Е. Старик, М. А. Пасвик, А. Е. Полесицкий, П. И. Толмачев, Э. К. Герлинг, В. И. Гребенщикова, 3. В. Ершова, М. А. Меркулова, В. П. Шведов и др.), провела широкие исследования по химии радиоактивных элементов, соосаждению, состоянию радиоактивных элементов и изотопов в растворах. [c.14]

Ганом были установлены два закона — адсорбционного и истинного соосаждения. Последний гласит Радиоактивный элемент или другой химический элемент, находящийся в следах (микрокомпонент), переходит из раствора в твердую кристаллическую фазу лишь в том случае, если он может принимать участие в построении кристаллической решетки макрокомпонента, т. е. микрокомпонент с анионом твердой фазы образует соединение, кристаллизующееся изоморфно соответствующим соединениям макрокомпонента . [c.46]

Количественные закономерности распределения микрокомпо-иента между твердой и жидкой фазами были изучены В. Г. Хло-пиным и его учениками. Закон, выведенный Хлопиным для случая изоморфного соосаждения, может быть сформулировав следующим образом [c.239]