Фосфины аналоги

Все гидриды окисляются кислородом, но если реакция окисления фосфина и более тяжелых аналогов идет при обычной температуре, то для окисления аммиака необходима повышенная температура [c.80]

Основные свойства фосфина и следующих аналогов выражены значительно слабее, чем у аммиака. [c.82]

Фосфин можно получить действием гидроксида калия КОН на аналог иодида аммония — иодид фосфония. Составьте уравнение этой реакции. [c.95]

Родоначальником производных трехвалентного фосфора является фосфин РНд (аналог NHg). Алкилфосфины (/ зР, / РН ) — [c.108]

Аналогом какого соединения азота является фосфин и как он от него отличается своей активностью [c.267]

Фосфин — неустойчивое соединение из-за малой прочности связн. По аналогии с NH3 он способен к реакциям присоединения [c.120]

По аналогии с соответствующими соединениями азота известны также вторичные и третичные фосфины и арсины, соли фосфония и арсония (аналоги аммониевых соединений). [c.345]

В обычных условиях фосфор не взаимодействует с водородом. Однако при реакции со щелочами образуется аналог аммиака — очень ядовитый фосфин РНз [c.126]

Фосфин РНз не проявляет кислых или основных свойств, однако по аналогии с ЫНз способен к реакциям присоединения- [c.166]

По аналогии с КНз фосфин способен к реакциям присоединения [c.201]

Молекулу фосфина можно трактовать как аналог молекулы аммиака. Однако угол между связями Н—Р—Н значительно меньше, чем у аммиака (93,7° против 107°). Это означает уменьшение доли участия в-облаков в образовании гибридных связей в случае фосфина. Кроме того, связи фосфора с водородом менее прочны, чем связи последнего с азотом, а электрический момент диполя аммиака почти втрое превосходит момент диполя фосфина. Донорные свойства у РНз выражены несравненно слабее, чем у аммиака. И малая полярность молекулы РНз, и слабая активность акцептировать протон приводят к отсутствию водородных связей не только в жидком и твердом состояниях, но и с молекулами воды в [c.415]

Фосфин по аналогии с ЫН способен к реакциям присоединения [c.249]

ФОСФОЛЫ, фосфорсодержащие аналоги пирролов. Получают гл. обр. присоед. первичных фосфинов к сопряженным диинам, напр. [c.628]

При анализе взаимосвязи химических сдвигов со структурой и пространственным строением молекул широко применяется также метод аналогий и модельных соединений, которые выбираются так, чтобы они имели структуру или фрагменты, близкие к возмо.жным в рассматриваемом соединении, и химические сдвиги для них были бы известны. Например, химический сдвиг при данном валентном состоянии атома варьируется, как было видно, в очень широких пределах в зависимости от заместителей. Объяснить и тем более рассчитать химический сдвиг для каждого конкретного соединения — задача чрезвычайной сложности. Однако если известны химические сдвиги для нескольких родственных соединений ряда, например РХз, РХгУ, РХУг, РУз и т. п., то можно предсказать химический сдвиг для неизученного соединения путем простой интерполяции или экстраполяции. На рис. 11.1 иллюстрируется, как в ряду фосфинов с заместителями —Н, —Р 2 и На предсказывается химический сдвиг для соединений РН(Рр2)г и Р(Рр2)2(51Нз). По таким предсказываемым значениям химических сдвигов можно затем идентифицировать еще не изученные соединения. [c.33]

Как и его электронный аналог - азот, фосфор образует первичные, вторичные и третачные фосфины, а кроме того, четвертичные фосфониевые сол11 [c.215]

Аналогом иона СЫ" является также ацетилид-анион, Н—С = С комплексы которого исследованы Р. Настом. Почти все они, кроме высокоспинового Ко[Мп(С9Н)4], низкоспинового Ыа4[Со(С2Ме)б] и некоторых других, в смысле структуры и магнитных свойств копируют соответствующие цианиды. Однако ацетилид является гораздо худшим п-акцептором в результате длина связи М—С соответствует ординарной ацетилидные комплексы переходных катионов, как правило, взрываются от удара. Более устойчивы комплексы (1 - и °-катионов. Если в комплекс кроме ацетили-дов входят и другие лиганды сильного поля (СО, фосфины, циклопентадиенид и т. д.), это также оказывает стабилизирующее действие. [c.104]

Доказать химическим путем, что радиоактивный газ действительно фосфин, было чрезвычайно трудно, так мала была его концентрация и столь короткоживущим был изотоп фосфора, получавшийся из алюминия он претерпевал познтронный распад 15Р= °1451+р = 2,55 мин). Доказательство было получено методом химической аналогии — на раствор фосфата ЩЭ действовали алюминием в солянокислой среде. Оказалось, что выделяющийся водород (или алюминий в кислой среде) действительно восстанавливает фосфор до фосфнна. Это позволило утвердиться во мнении, что А1 в эксперименте превращается в фосфор, а непонятное излучение принадлежит нейтронам — частицам, не несущим заряда, с атомной массой, близкой к 1. [c.51]

По аналогии с соответствующими соединениями азота известны вторичные и третичные фосфины и арсины, а также аналоги четт вертичных аммониевых соединений — соли фосфония и арсоння. [c.253]

О конформациях фосфинов известно не очень много. Барьер вращения вокруг простой С—Р-связи в грег-бутил-фосфиндихлориде (СНз)зС—РСЬ равен 27 кДж/моль при 160 К вместо 46 кДж/моль у углеродного аналога (2,2-дихлор-3,3-диметилбутана). Это объясняют [10] большей длиной связи С—Р по сравнению с С—С. [c.606]

Молекулу фосфина можно трактовать как аналог молекулы аммгг-ака. Однако угол между связями Н—Р—Н значительно меньше, чем у аммиака (93,7° против 107°). Это означает уменьшение доли участия 5-облаков в образовании гибридных связей в случае фосфина. Кроме того, связи фосфора с водородом менее прочны, чем связи последнего с азотом, а электрический момент диполя аммиака почти втрое превосходит момент диполя фосфина. Донорные свойства у РНз выражены несравненно слабее, чем у аммиака. И малая полярность молекулы РНз, и слабая активность акцептировать протон приводят к отсутствию водородных связей не только в жидком и твердом состояниях, но и с молекулами воды в растворах, а также к малой стойкости иона фосфония РН . Последний является аналогом аммоний-иона и характеризуется тетраэдрическим расположением связей. Самая устойчивая в твердом состоянии соль фосфония — это его иодид РН41. Водой, и особенно щелочными растворами, соли фосфония энергично разлагаются [c.278]

Органические соединения N и Р сильно отличаются друг от друга. Так, в химии фосфора неизвестны аналоги обычных нитросоединений ароматических Ы-гетероциклов и азосоединений в тех же случаях, когда аналогичные азотные соединения и имеются (первичные амины и фосфины, фосфино-ксиды и аминоксиды), наблюдается весьма большое различие в реакциях [II. Это объясняется тем, что Р менее электроотрицателен, чем N. и дает [c.274]

Два наиболее важных типа органических соединений фосфора связаны с фосфиноксидом фосфины КзР и соли фосфония К4Р Х0. Эти соединения являются структурными аналогами соответственно аминов и солей аммония и носят сходные названия. Фосфин (РН3) представляет собой устойчивый гидрид фосфора, от которого происходят названия соединений типа ИРНг, И РН и КзР. Хотя сам фосфоран (РН ) и неизвестен, его название лежит в основе наименования таких соединений, в которых атом фосфора соединен пятью связями с атомами углерода. Существуют, однако, два вида фосфора-нов, что приводит к дополнительным осложнениям. Более простой вид так и называют фосфоранами (например, КвР). Соединения, у которых пять ковалентных связей возникают в результате заполнения свободных -орбиталей [c.361]

Реагент трифенилфосфин — ССЦ реагирует со спиртами по двум механизмам (схемы 46, 47) [69]. Доказано, что соответствующая реакция с участием полимерного аналога трифенилфосфина протекает в основном по пути б, по крайней мере в тех случаях, когда субстратом являются спирты [74]. Для того чтобы реакция шла по пути б, необходимо, чтобы значительная часть фосфорсодержащих остатков могла контактировать между собой. Очевидно, в случае гибкой смолы с высоким содержанием фос-финовых фрагментов вероятность контакта между ними выше, чем при реакции с участием мономерного фосфина. Этим же можно объяснить и тот факт, что реакция с полимерным фосфи-ном протекает примерно в 15 раз быстрее, чем с трифенилфосфи-ном, и примерно втрое быстрее, чем с 4-дифенилфосфино-1-изо-пропилбензолом, который является более близким аналогом полимерного фосфина [74]. [c.331]

Образование дихлорфосфоранов. Взаимодействие третичных фосфинов с хлором ведет к дйхлорфосфоранам, которые в свою очередь реагируют с первичными аминами, образуя иминофосфораны (фосфин-амины), а затем по аналогии с реакцией Виттига под действием СО2 происходит образование изоцианата [c.534]

Уменьшается устойчивость соединений, в которых элемент проявляет отрицательную степень окисления. Так, фосфин РНо — значительно менее устойчивое соединение, нежели ам-миз1 . Аналоги фосфина — арсин АзНз, стибин 5ЬНз и висмутин В Нз — еще менее устойчивы. [c.119]

Помимо фосфина при этой реакции получается некоторое количество дифос-фина PjH — жидкого при обычных условиях соединеиия фосфора с водородом. Если фосфин является аналогом аммиака, то PjH, является аналогом другого соединения азота с водородом — гидразина NjH (H2N—NHj). Так как PjHi — чрезвычайно активное вещество, сильный восстановитель, воспламеняющийся на воздухе, то образующийся при реакции газ вспыхивает, хотя сам фосфин при комнатной температуре с молекулярным кислородом ие взаимодействует. [c.181]

Изучена возможность применения соединений рутения для гидрирования аренов, в частности для частичного восстановления бензола. Бис (гексаметилбензол) рутений (0) [Ки(т1-МебСб)2] гидрирует бензол до циклогексана при 90 °С и 2—3 атм [76], однако полная г ис-селективность при этом не наблюдается, что указывает на возможность присутствия ненасыщенных соединений, образующихся при распаде металлических комплексов. Долгоживущим катализатором гидрирования бензола при повышенном давлении (50 атм, 50 °С) является катализатор (35). Описан не содержащий фосфина димерный аналог (36), более стабильный и более активный по сравнению с мономерными комплексами [77а]. При восстановлении бензола до циклогексана на 1 атом рутения восстанавливалось 9000 молекул бензола. Этот катализатор восстанавливает ароматические простые зфиры, спирты, сложные зфиры, вторичные амины, однако галогенбензолы восстанавливаются с трудом, причем наблюдается частичное дегалогенирование. Гидрирование дифенилового эфира представляет собой трудную задачу, нитробензол восстанавливается лишь до анилина. Это можно сравнить с результатами, полученными при использовании системы (37), которая применяется в аналогичных условиях и проявляет стереоселективность при полном г ис-гидрировании, но менее ак- [c.277]

Влияние конформации на реакционную способность показано в реакциях циклических дисульфидов. Калвин [128] нашел, что липоевая кислота, имеющая важное значение в реакции кофермен-та А, окисляется персульфатом аммония гораздо быстрее, чем 1,2-дитиан и диэтилсульфид. Если принять следующий механизм (по аналогии с реакциями фосфинов) [129] [c.217]

В аналоге аммиака — фосфине РНд — при различных энергиях электронов обнаружены следующие отрицательные ионы Н, РНз, PH", Р" [904]. При наииизшей энергии электронов 2,2 эв появляются ионы PH" (а также в небольшом количестве ионы PH"), происхождение которых приписывается процессу резонансного захвата е + PH g = РНг -Ь Н (происхождение ионов PH — процессу е + РН, = PH" + Н ) [904]. [c.371]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология