Индол реакция Манниха

Аминометилирование фенолов, вторичных и третичных ароматических аминов [311], пирролов и индолов проводят обработкой формальдегидом и вторичным амином. Иногда используются и другие альдегиды. Аминометилирование представляет собой частный случай реакции Манниха (т. 3, реакция 16-16) [311 а [c.370]

Направление реакции в значительной степени определяется кислотностью среды, поскольку нуклеофильность С—Н-кислотного соединения и амина в различной степени зависит от pH. Для каждой конкретной реакции Манниха существует свое оптимальное значение pH. Наиболее выгодные условия обычно достигаются в том случае, когда амины применяют в виде их хлоргидратов или солей других кислот. В случае соединений, обладающих очень слабой С—Н-кислотностью, какими являются, например, фенол или индол, лучшие результаты получают в уксуснокислой среде либо используют свободные основания. [c.151]

Первая стадия синтеза важной аминокислоты — триптофана иллюстрирует тот факт, ЧТО ВО многих реакциях индола участвует углеродный атом в положении 3, действующий как нуклеофил в реакциях присоединения к ненасыщенному углероду (реакция Манниха, стр. 2С5 . [c.498]

Результат реакции в значительной степени определяется кислотностью среды, так как нуклеофильность С—Н-кислотного соединения и амина в различной степени зависит от pH. Каждой отдельной реакции Манниха соответствует свое оптимальное значение pH. Обычно удается добиться наиболее благоприятных условий, применяя амины в виде гидрохлоридов или солей других кислот. В случае соединений, обладающих очень слабой С—Н-кислотностью, например фенола или индола, применяют свободные основания или используют уксуснокислую среду. [c.170]

Грамин синтезируют по реакции Манниха из индола, формальдегида и диметиламина. [c.194]

Благодаря этой стабилизации такой карбкатион в реакциях электрофильного ароматического замещения сравнительно мало активен. В обычных условиях реакция Манниха хорошо идет только с такими ароматическими соединениями как фуран, тиофен, пиррол, некоторые производные пиразола, индол и другие гетерО циклы, а также фенолы бензольного, нафталинового и гетероциклического ряда и некоторые подобные соединения [28]. [c.207]

В отличие от пиррола действие электрофильных заместителей в л о-лекуле индола направлено в р-, а не в а-положение. По-видимому, в этом случае образуется энергетически более выгодный а-комплекс с локализацией положительного заряда в а-положении к атому азота. Например, реакция Манниха [c.319]

Индол легко вступает в реакцию аминометилирования по поло-.жению 3, образуя диалкиламинометилзамещенные (реакция Маи-ниха). Реакция индола с формальдегидом и диметиламином в уксусной кислоте приводит с высоким выходом к грамину [81]. Обзор по реакции Манниха см. [82]. [c.26]

В целом реакция Манниха занимает большое место в синтезе различных производных индола. Она позволяет широко варьировать электрофильные иммониевые ионы, поэтому шрамин и родственные ему основания часто используют. как ценные промежуточные соадинения (стр. 305). [c.296]

В качестве одного из примеров реакции Манниха следует привести димеризацию индола в присутствии кислот. В этой реакции ЗН-индолий-катион выполняет роль электрофильного агента, атакующего вторую молекулу индола (см. также пирролы, стр. 225). [c.296]

N-зaмeщeнue. Ы-Замещение имеет место при проведении реакций ацилирования, Манниха и нитрозирования. Следует различать реакции двух типов 1) реакции электрофильных агентов с индо-лий-анионами, присутствующими в равновесной смеси в малых концентрациях они возможны ири ацетилировании в присутствии ацетата натрия и в реакции Манниха, проводимой в отсутствие уксусной кислоты, и 2) реакции электрофилов с нейтральной группировкой ЫН индола, что, вероятно, имеет место при нитро-зировании скатола. [c.298]

Триптофан стал широко доступен благодаря сочетанию реакции Манниха и малонового синтеза. Пользуясь реакцией Манниха из индола, формальдегида и диметиламина, получают индолилдиметиламиноме-тан—грамин, обладающий реакционной способностью, аналогичной реакционной способности галоидалкила. Его вводят в конденсацию с ацетиламиномалоновым эфиром и продукт реакции гидролизуют. [c.451]

Аминометилирование. Введение аминометильной группы в ароматическое кольцо, очевидно, сходно с хлорметилированием и представляет собой особый случай реакции Манниха. Поскольку аминоалкильная группа — недостаточно реакционноспособный электрофил, реакция проходит только с сильнонуклеофильиыми аренами. Реакция довольно широко используется для таких соединений, как пиррол и индол, однако аминоалкилирование карбоциклических систем в настоящее время ограничено фенолами (уравнения 74), а также вторичными и третичными ариламинами [44]. Возможно, что использование предварительно приготовленных электрофилов, таких как диметил (метилен) аммонийтрифторацетат, приведет к расширению сферы применения реакции аминометилирования. [c.355]

Реакционная способность индола аналогична реакционной способности фенола как и фенол, индол (и пиррол) вступает в реакции со слабыми электрофилами типа катиона фенилдиазония. В зависимости от pH среды индол способен вступать в такие реакции в виде соответствующего аниона, образующегося в результате Ы-депротонирования (разд. 2.5) и присутствующего в небольшой равновесной концентрации. Очевидно, что реакция индолил-аниона с катионом фенилдиазония — еще более быстрый процесс, который проходит в 10 раз быстрее, чем с нейтральной молекулой [27]. Реакция Манниха (электрофил H2=N+Me2) 5- и 6-гвдроксииндолов идет по положению, соседнему с гидроксильной группой, а не по р-положению индола [28]. Сравнение реакционной способности фурана и бензо[й]фурана, с одной стороны, и тиофена и бензо[6]тио-фена, с другой, в реакциях электрофильного замещения показывает, что бицик-лические системы менее активны в таких превращениях, чем моноциклические, хотя степень различия существенно зависит от природы электрофила [29]. [c.38]

Легкость, с которой индолы вступают в реакции электрофильного замещения по положению 3, можно проиллюстрировать на примере реакции Манниха — электрофильные частицы в таких реакциях (С=Ы+Кг) обычно считаются слабыми элекгрофилами, однако замещение проходит легко и в мягких условиях. [c.408]

В нейтральных условиях и при низкой температуре незамещенный индол реагирует со смесью формальдегида и диметиламина по атому азота [67] эта реакция, по-видимому, протекает при низкой равновесной концентрации индолил-ани-она. В нейтральном растворе при более высокой температуре или в уксусной кислоте происходит превращение в термодинамически более стабильное 3-за-мещенное соединение — храмин. Грамин можно получить напрямую, гладко и с высоким выходом реакцией в уксусной кислоте [68]. Реакция Манниха имеет большое практическое значение, так как не только позволяет широко варьировать электрофильные иминиевые ионы, но и сам грамин и родственные ему основания часто используют как ценные промежуточные соединения для дальнейших синтезов (разд. 17.12). [c.424]

В том случае, когда можно провести внутримолекулярную конденсацию, реакции Манниха и Вильсмейера широко используют для синтеза тетрагвдро-р-карболинов [74] (цигидро-р-карболинов) — соединений, подобных обнаруженным во многих индольных алкалоидах (р-карболин — широко используемое тривиальное название пиридо[3,4-6]индола). [c.425]

Грамин, 3-N-димeтилaминoмeтилиндoл, — алкалоид, выделенный из проросшего ячменя и других злаков, гладко получается из индола, формальдегида и диметиламина по реакции Манниха [c.640]

Многие из перечисленных индольных алкалоидов могут быть образованы из триптофана по реакции Манниха с участием индоль-ного ядра в а- и р-положениях, основной аминогруппы и соответствующего альдегида R HO. Таким образом, мы можем получить два ряда индольных алкалоидов, которые удобно обозначить как а-ряд ( XXXVII) и р-ряд ( XXXVIII). [c.499]

Приведенным Вейгандом примером не исчерпывается применение реакции Манниха. Последняя состоит в конденсации соединения, имеющего активный водород, формальдегида и аммиака, первичного или вторичного амина, применяемых обычно в виде хлоргидратов. В качестве соединений с активным водородом могут служить кетоны и альдегиды, имеющие рядом с карбонилом метильные, метиленовые или метиновые группы, а также малоновая, цианук-сусная и фенилуксусная кислоты, ацетоуксусный эфир, фенолы, фенилацетилен, (х-пиколин или хинальдин, индол. Продукты реакции имеют большое значение в синтетической органической химии. В качестве примера можно привести реакцию между ацетофеноном, формальдегидом и диметиламином [c.641]

Путем реакции Манниха между индолом, формальдегидом и диметиламином может быть получен алкалоид грамин [c.642]

Четвертичные соли некоторых оснований Манниха [полученных, напрнмер, из индола (VII) и нз ацетофенона (XXV)] легко реагируют, обменивая аминогруппу, с третичными аминами (в том чис-ie и с основаниями Манниха) с образованием новых четвертичных солей. Эта реакции является существенной побочной реакцией при получении четвертичных солсй оснований Манниха, например четвертичных солей грамина, действием таких реагентов, как иодистый метил [бв]. [c.180]

Смотреть страницы где упоминается термин Индол реакция Манниха: [c.447] [c.363] [c.175] [c.295] [c.38] [c.45] [c.38] [c.45] [c.670] [c.499] [c.513] [c.532] [c.513] [c.532] [c.37] [c.150] [c.152] [c.165] [c.167] [c.168] [c.180] [c.181] [c.189] [c.204]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология