Диметил стирол полимеризация

Бэмфорд, Дженкинс и Джонстон [85] исследовали полимеризацию акрилонитрила, метакрилонитрила и стирола в растворе ЫМ-диметил- [c.163]

Различные патенты указывают на возможность пирогене-тического синтеза стирола из этилбензола, ксилола, о- и / -этил-толуола, диэтилбензола или 1, 3, 5-диметил-этилбензола. Указываемая в патентах температура образования стирола или его гомологов лежит между 450—700°. В вышеуказанных случаях выделяется водород. При употреблении цимола продуктом реакции является метан. Эти работы вызваны интересом к полимеризации стирола в пластмассы, происходящей при нагревании до 180—200° в течение 3 часов, или более короткого времени, при нагревании под давлением. [c.93]

По скорости полимеризации чистый а-метилстирол лишь незначительно уступает чистому стиролу. Однако на практике обычно наблюдается меньшая скорость сополимеризации дивинила с а-метилстиролом, что обусловлено, очевидно, наличием примесей, содержащихся в техническом продукте (например, фенола, диметил-фенилкарбинола), [c.143]

Из диметилстирола указанного выше состава было приготовлено несколько образцов каучука путем эмульсионной сополимеризации с дивинилом при температуре - -5° С с гидрохинонсульфитной системой [6]. В качестве контрольной пробы испытывалась смесь дивинила с а-метилстиролом. Чистота дивинила была 92,8—95%, а-метилстирола — 98,5%, диметилстирола — 96—98%. Полимеризация проводилась в ампулах и бутылках. В табл. 1 представлена кинетика полимеризации для двух образцов. Как видно из табл. 1, скорости полимеризации дивинила с а-метилстиролом и диметил-стиролом являются величинами одного порядка. Конверсию определяли стандартным методом (по сухому остатку). [c.205]

С целью изучения зависимости между строением и способностью к полимеризации замещенных стиролов Котон с сотрудниками [1095] проводил термическую полимеризацию 2-хлор-5-метилстирола (I), 4-хлор-З-метилстирола (II), 2-бром-5-метил-стирола (III), 4-бром-З-метилстирола (IV), 2,5-, 2,4-, 3,4-диметил-стирола (V, VI, VII, соответственно), л-метилстирола и стирола (VIII) при 80—120°. По скорости и степени полимеризации (за исключением VIH, образующего более высокомолекулярный полимер, чем его производные) замещенные стиролы образуют ряд I>II>III>IV и V>VI>VII>VIII. Энергия активации процесса полимеризации возрастает в этом же ряду слева направо (Е для I—13,5 для VIII—21,5 ккал/моль). [c.228]

Полимеризацию осуществляли различными кислотами Льюиса как при добавлении катализатора к смеси мономера и растворителя, так и при добавлении мономера к смеси катализатора и растворителя. Полимеры а,/г-диметилстирола, полученные с трехфтористым бором, эфиратом трехфтористого бора, эфиратом треххлористого бора и хлористым оловом, могут быть закристаллизованы и, по-видимому, являются изотактическими. Применение в качестве катализаторов серной кислоты и олеума приводит к образованию аморфного некристаллизующегося поли-а,ге-диметил-стирола. Температура и растворитель оказывают лишь небольшое влияние на кристалличность поли-а,л-диметилстирола, полученного с эфиратом трехфтористого бора все твердые полимеры легко кристаллизуются. Полимеры а-метилстирола, иолученные в ирисутствии лучших из перечис- [c.273]

Наиб, распространены П. с. на основе полиалкимнгли-кольмалеинатов и полиалкиленгликольфумаратов и ненасыщ. мономеров-гл. обр. стирола, метилметакрилата, аллильных соед. или олигоэфиракрилатов. Отверждают обычно 50-70%-ные р-ры полиэфиров в присут. 0,5-3% инициаторов радикальной полимеризации при 80-160 °С при использовании пероксидных инициаторов в сочетании с 0,05-8% ускорителей (диметил- или диэтиланилин, тиомочевина, аскорбиновая к-та, соед, 8п, Мп, Со или V) р-ция протекает при комнатной т-ре. Отверждение проводят также фотохимически в присут. 0,1-3% фотоинициаторов или под действием излучения (рентгеновское и у-излучение, быстрые электроны). [c.50]

Выяснению пространственных препятствий при полимеризации замещенных в ядре стиролов посвящены исследования Коршака и Матвеевой [1084, 1085], Шварцмана и Корсона [1086]. Коршак и Матвеева сравнивали способность к полимеризации 2,4,5-триизопропилстирола, 2,6-днметоксистирола и 2,6-диметил-4-трет.бутилстирола. Изопропильная группа в о-положении [c.226]

На гетерогенном катализаторе из Ti U или Ti lg и алкилов алюминия получены полимеры замещенных стиролов о-метил,, и-метил- п-метил- 2,4-диметил-, 2,5-диметил 3,4-диметил- 3,5-диметил- га-этил- и ге-нзопропилстирола. Температуры плавле-пия полимеров 215—360° иа/ а-производные не кристаллизуются, дизамещенные кристаллизуются. Оптимальное молярное соотношение А1 Ti составляет 2,5 для скорости полимеризации и 2,0 для молекулярного веса. Изучено влияние степени замещения стиролов на выход полимера. [c.526]

Механизм ингибирования эмульсионной полимеризации стирола (эмульгатор — миристиновокислый калий, инициатор — персульфат калия) при 50° исследовал Михан с сотр. [1640]. Ингибиторами служили Ы,М-диметил-2,4-динитроанилин и 1-бром-2,4-динитробгнзол. Показано, что скорость полимеризации обратно пропорциональна концентрации ингибитора, молекулярный вес полимера пропорционален скорости. С одной молекулой полимера связывается одна молекула ингибитора расход последнего пропорционален глубине полимеризации. Предложенный механизм состоит в следующем стадией, определяющей скорость инициирования, является термический распад персульфата на два сульфатных иона-радикала, инициирующих полимеризацию растущий радикал при взаимодействии с молекулой ингибитора образует радикал, к которому молекулы мономера присоединяться не могут и который может реагировать с сульфатным ионом-радикалом при этом происходит переход атома водорода с образованием бисульфат-иона и молекулы неактивного полимера. Синх и Маллик [1648] вычислили значение констант скоростей передачи и роста цепи (Апер/Ар = 19,3) для аналогичной системы в присутствии октилмеркаптана. [c.283]

Выделение тепла иногда может так возрасти, что полимеризация будет происходить в газовой фазе. Однако в этих случаях, как правило, получаются продукты малой степени полимеризации (димеры), даже три таких активных веществах, как стирол, винилаце-тилен, хлоропрен, винилацетат, аллен, циклопентадиеи, 2,3-диметил-бутадиенЛ,3 . [c.57]

Методы определения магнитной восприимчивости нашли применение также и для контроля за ходом реакции. Например, уменьше ние при полимеризации этиленовых соединений числа двойных связей влечет увеличение удельной диамагнитной восприимчивости, и на этом основан был метод для контроля за ходом полимеризации 2,3-диметил бутадиена (Факхарсон, 1936). Тот же метод был применен к изучению полимеризации стирола (Бхатпагар и сотр., 1940, а затем Бордман и Селвуд, 1950) и т. д. В 1936 г. Полинг и сотр. ввели в практику магнитное титрование , при котором после прибавления каждого измеренного количества титрованного раствора измеряется восприимчивость. Таким образом, например, контролировалось восстановление диамагнитного оксигемоглобина в парамагнитный гемоглобин. [c.221]

Неперекисные инициаторы радикальной полимеризации. Известны инициаторы радикальной полимеризации полиэфиров, не относящиеся к классу перекисей. К ним принадлежат азонитрилы, например 2,2 -азо-бис(изобутиронитрил) (I), 2,2 -диметил-2,2 -азо-бис-(бутиронитрил) (II) и 2,4 -диметил-2,2 -азо бис(валеронитрил) (III) [233—234], эффективные лишь при температурах, близких к температурам распада (для азонитрила I около 60°С). Скорость их разложения и эффективность при сополимеризации полималеината со стиролом возрастает в ряду [235] IKKllL [c.102]

В соответствии с этим в системе 3,9-10 моль/л тиоксантона, 2,6-10-2 моль/л гексафторарсената диметил(3,5-диметокси-4-гидр-оксифенил)сульфония в метиленхлориде удается наблюдать полимеризацию окиси стирола только при засветке, а предварительный фотолиз с последующим темновым введением окиси стирола не приводит к изменениям в системе. [c.130]

Таким образом, пост-полимеризация в кристаллической фазе даже при низких температурах характеризуется большой скоростью. Действительно, ряд мономеров полимеризуются в твердой фазе значительно быстрей, чем при температуре немногим выше температуры их плавления. К таким мономерам относятся стирол [149, 150], 2,4-димети.лстирол [150], акрилонитрил [154, 161, 184], метакрило-нитрил [185], формальдегид [156, 161, 186], ацетальдегид [178, 183]. Некоторые мономеры при облучеиин в твердой фазе полимеризуются, тогда как при облучении в жидкой фазе процесс происходит на незначительную глубину. Это наблюдается, например, для триоксана [168[, 3,3-бис-(хлорметил)-оксетана [168, 169], пропионового альдегида [164]. В последнем случае наблюдалось резкое увеличение скорости полимеризации после фазового перехода аморфное вещество кристалл [167]. [c.331]

Синтезированы сополимеры с ро-ди-о-ксилилена с различными виниловыми мономерами [68], например со стиролом, -хлорсти-ролом, метилметакрилатом и октилакрилатом, с серным ангид-зидом (полисульфоном) [68], с циклической окисью — триоксаном 69]. Способность си ро-ди-о-ксилилена к полимеризации объясняется тенденцией э/сзо-метиленциклогексадиена к ароматизации [68]. Описана только полимеризация простых алкилпроиз-водных циклопропана, таких, как 1,1-диметил-, 1,2-диметил-, [c.29]

Пероксидатные каучуки — сополимеры бутадиена, бутадиена и стирола со способными к полимеризации непредельными мономерами, содержащими перекисную группу. К ним относятся 2-трег-бутилпероксиэтилакрилат (I), г/ ет -бутил[диметил(винил- [c.216]

Синтетическими каучуками вообще называются синтетические материалы, получаемые в промышленном масштабе, способные к вулканизации и обладающие в сыром или вулканизированном виде эластичными свойствами, сходнылш с натуральным каучуком. Все они принадлежат к классу высокомолекулярных линейных полимеров, содержащих в своих цепях двойные связи. Чаще всего синтетический каучук образуется в результате полимеризации бутадиена и его производных — изопрена, диметил бутадиена и хлороирена, как таковых, или же в смеси их с производными этилена — виниловыми соединениями стиролом, нитрилом акрилово11 кис.лоты, изобутиленом. [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология