Распределение по Крейгу

Используя различные модельные представления, например распределение Крейга, в итоге можно свести различные теоретические представления к понятию теоретической тарелки. Число теоретических тарелок разделения для данной колонки непосредственно связано с формой хроматографического пика и может быть из него вычислено. На основе различных модельных представлений предложен целый ряд уравнений для определения числа п из хроматографических данных [c.49]

Метод распределения Крейга основан на том же принципе, что и ступенчато-непрерывный метод, описанный в разд. 5. Главное отличие заключается в том, что разделяемая смесь вносится в систему однократно независимо от числа переходов. Подобный метод позволяет разделять очень небольшие количества смеси. Кроме того, по результатам распределения компонентов можно точно определить некоторые их свойства (например, коэффициенты распределения k). Метод распределения успешно применяют, например, для очистки ряда биологически важных соединений [53—58]. [c.209]

Рис. 92. Противоточное распределение для единовременного ввода разделяемой смеси. (Распределение Крейга.)

Противоточное распределение (распределение Крейга) 211 [c.211]

Противоточное распределение (распределение Крейга) 213 [c.213]

Для осуществления распределения Крейга было сконструировано большое число экстракционных аппаратов [60—67]. Наиболее известен аппарат Крейга [66] со стеклянными ячейками. Он состоит из большого числа стеклянных ячеек, длиной примерно 30 см и диаметром около 12,5 мм каждая (рис. 94). [c.214]

Данный метод прост и, по-видимому, дает воспроизводимые результаты расход растворителя заметно меньше, чем при разделении методом колоночной хроматографии сравнимой производительности или в аппарате противоточного распределения Крейга. Поскольку неподвижная фаза представляет собой только жидкость (твердый носитель отсутствует), вероятность разложения или необратимой адсорбции компонентов пробы существенно-меньше, чем при обычной жидкостной хроматографии, в связи с чем метод имеет преимущества при разделении неустойчивых и (или) сильнополярных соединений. При разделении указанным методом не требуется встряхивания, необходимого при разделении в аппарате Крейга и возможность образования эмульсии сводится к минимуму. В классической жидкостной хроматографии вероятность загрязнения колонки весьма велика, и поэто- [c.79]

Противоточное распределение (распределение Крейга) 21S [c.213]

В двухфазной системе растворителей смесь веществ, частично растворимых в каждом из этих растворителей, после достижения равновесия распределяется между двумя фазами в соответствии с их растворимостью в каждой из фаз. На основе этого явления разработаны полезные методики периодической и непрерывной экстракции различных веществ. Экстракторы для противо-точного распределения Крейга и Подбильняка — примеры наиболее удачных аппаратов такого типа. Однако [c.205]

Рис. Д.74. Описание схемы распределения по методу Крейга с помощью

Для теоретического описания хроматографических процессов составляют уравнения, описывающие как распределение, так н адсорбцию. В данной главе мы рассматриваем хроматографию как процесс распределения по Крейгу. Это очень полезно, так как хроматография связана с большим числом ступеней разделения, и поэтому для ее описания можно использовать математический аппарат жидкость-жидкостной экстракции. Выве- [c.234]

Точно так же, как в экстракции по методу Крейга, разделение двух веществ происходит тем эффективнее, чем больше ступеней распределения, четкость хроматографического разделения возрастает с увеличением числа теоретических тарелок . Это число является характеристикой эффективности хроматографических колонок и зависит от скорости потока подвижной фазы и скорости распределения вещества между фазами, которая в первую очередь зависит от величины поверхности раздела фаз, т. е. от констант колонки (плотность упаковки носителя, размер зерен и пористость). [c.235]

В тарелке № О находится единица количества вещества. В отличие от экстракции по методу Крейга после достижения равновесия не весь объем подвижной фазы попадает в первую тарелку, а только часть с1а, в которой содержится массовая доля pdv vm. В нулевой фракции остается 1—pdv vm вещества. Аналогично распределению по Крейгу и в этом случае перенос растворенного вещества можно представить в виде бинома [c.236]

Для решения подобных задач следует применять преимущественно микроаналитические методы, какими являются бумажная, тонкослойная (см. разд. А, 2.6.3) и газо-жидкостная хроматография (см. разд. А, 2.5.4.3), При анализе природных веществ успешно применяется также жидкостная экстракция (распределение по Крейгу). [c.324]

В качестве наглядного примера можно привести работу Крейга [39) по измерению зависимости коэффициента распределения лекарственного препарата плазмохина от его концентрации. Образец вещества был растворен взбалтыванием в двух фазах (по 10 мл) и для различных концентраций аналитическими методами был определен коэффициент распределения. Из графика на рис. 356 видно, что в области концентрации 1 мг/мл величина коэффициента распределения более или менее постоянна. При концентрации выше 10 мг мл коэффициент распределения начинает сильно изменяться, а при концентрации 100 мг/мл плазмохин в одной фазе растворяется уже приблизительно в 10 раз лучше, чем в другой, в то время как при первоначальной концентрации (1 мг/мл) он распределялся между фазами приблизительно одинаково. В математическом выражении закона Нернста употребляются молярные концентрации. Однако часто концентрацию выражают в объемных или весовых единицах. Иногда применяют и другие способы выражения концентраций, например моль л или мг/мл. [c.386]

Распределительная хроматография, которая для этой цели и с таким эффектом использовалась Мартином и Сйнджем, принципиально может рассматриваться как своеобразный вариант противоточной экстракции, при проведении которой экстрагируемое соединение распределяется между двумя жидкими фазами, одна из которых закреплена на твердом носителе (этой фазой в методике с обращенными фазами является менее полярная жидкость), в то время как другая движется в заданном направлении. Имеется ряд теоретических подходов к исследованию процессов, происходящих в колонке при распределительной хроматографии [1—4а] они основаны на концепциях дистилляционного процесса. Хроматографическая колонка условно разбивается на ряд секций, сравнимых с гипотетическими дистилляционными тарелками, и предполагается, что каждая тарелка эквивалентна одному экстракционному сосуду одноступенчатого процесса. По мере проведения процесса вещество распределяется между двумя фазами и подвижная фаза, содержащая это вещество, переносит его с одной тарелки на другую. Теория хроматографического процесса, основанная на этой концепции, очевидно, очень близка к теории противоточного распределения Крейга. Однако, если в прерывном процессе, осуществляемом на аппарате Крейга, может достигаться истинное равновесие, то в колоночной распределительной хроматографии достичь равновесия на каждой тарелке практически невозможно. Для того чтобы обойти это осложнение, Мартин дал другое определение тарелки в хроматографии. Следуя Мартину, можно определить хроматографическую тарелку как слой, в котором отношение усредненных концентраций распределяющегося вещества в неподвижной фазе и в элюате, вытекающем из этого слоя, соответствует отношению, достигаемому при равновесии в системе. Высота тарелки обозначается как высота, эквивалентная теоретической тарелке (ВЭТТ). [c.32]

Виньо и сотрудники [1] предложили впоследствии модифицированный, улучшенный синтез бензилпенициллина. Синтез состоит из двух стадий сначала конденсируют солянокислую соль d-пеницилламина и 2-бензил-4-метоксиметилен-2-оксазолинон-5 в пиридине, содержащем триэтиламин, и получают нерастворимый продукт, который во второй стадии обрабатывают солянокислой солью пиридина в горячем пиридине. Выход бензилпенициллина низкий (около 0,1%). Кристаллическую трйэтиламмо-ниевую соль бензилпенициллина выделяют из реакционной смеси, используя принцип противоточного распределения Крейга [2]. [c.443]

По окончании процесса вещество, находившеся вначале в верхней фазе пробирки О, распределяется по всем фракциям. Строя зависимость массы находящегося во фракции растворенного вещества от номера фракции, получают кривую распределения. В идеальном случае (линейная изотерма экстракции) можно рассчитать относительные количества вещества во фракциях. На рис. Д.73 представлены относительные количества веществ в отдельных фазах после каждого установления равновесия и переноса фаз. Над штриховой линией обозначено содержание вещества в легкой фазе, под ней — в тяжелой. Количества веществ, находящихся во фракциях, при экстракции по методу Крейга могут быть представлены в виде членов бинома q+p) , где п —число ступеней экстракции. [c.229]

Рис. Д.75. Ход восемнадцатиступенчатой экстракции по методу Крейга для трех веществ с коэффициентами распределения 0,333 1,0 и 3,0.

На рис. Д.75 приведен ход восемнадцатиступенчатой экстракции по методу Крейга для нескольких веществ с различными коэффициентами распределения О. Из кривых можно сделать следующие выводы [c.230]

Дальнейшим развитием метода Крейга является метод Мартина и Синджа, представляющий собой очень эффективный метод равномерной экстракции. Его осуществляют в вертикальной стеклянной трубке со стационарной фазой и носителем из инертного материала, пропуская через трубку сверху вниз вначале анализируемый раствор, а затем чистую подвижную фазу. Пленка подвижной фазы, образующаяся в этом случае на носителе, действует как элемент многоступенчатой распределительной батареи. Выходящую подвижную фазу собирают равными порциями и в каждой части определяют содержание разделяемых веществ. При построении зависимости содержания веществ от номера фракции получают характеристическую кривую распределения. Авторы назвали метод распределительной хроматографией. Принципы распределительной хроматографии являются основой хроматографических методов. [c.232]

Инсулин сильно агрегирован в 0,9%-ном растворе лрн pH = 7, но в очень разбавленных растворах при pH =2—3 он полностью диссоциирован. Молекулярный вес инсулина, определенный различнымифизически ми методами, равен 1,2 000, однако определение, проведенное химическим методом, показало ошибочность этой цифры. Харфенист и Крейг фракционировали инсулин методом противоточного распределения и показали, что кривая распределения соответствует идеальной для однородного вещества. В дальнейшем (1952) они подобрали условия частичной реакции белка с динитрофторбензолом, разделили продукты реакции распределительной хроматографией и, исходя из коэффициента экстинкции при 350 ммк (для монодинитрофенильного производного) и из кривой распределения, нашли значение молекулярного веса, равное 6500. [c.698]

Бацитрацин А, выделенный из В. subtilis, был охарактеризован Крейгом (1955) как сшитый циклопептид, состоящий из 12 аминокислотных остатков, идентифицированных после частичного гидролиза пептида и его динитрофенильного производного комбинацией противо-точного распределения, бумажной хроматографии, зонного электрофореза н полного химического анализа [c.703]

Смотреть страницы где упоминается термин Распределение по Крейгу: [c.480] [c.7] [c.11] [c.11] [c.12] [c.12] [c.207] [c.207] [c.209] [c.7] [c.11] [c.11] [c.12] [c.12] [c.207] [c.207] [c.209] [c.211] [c.235] [c.39] [c.629] [c.690] [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология