Крейга метод

Уже очень давно экстракция использовалась для выделения нужных веществ из различных смесей, однако систематическое использование экстракции для разделения родственных соединений началось сравнительно недавно [21, 53]. В значительной степени благодаря работам Крейга метод экстракции и соответствующая аппаратура были детально разработаны и с успехом применены для установления степени чистоты, а также для аналитического и препаративного разделения. Состояние теории экстракции и экспериментальные данные были обобщены Л. Крейгом и Д. Крейг в 1956 г. [22]. [c.180]

Особый лабораторный прием, основанный на осуществлении принципа противотока, предложил Крейг Метод состоит в том, что в автоматически действующем аппарате две несмешивающиеся жидкие [c.131]

Простейшим способом фракционной экстракции является метод Крейга. Ниже описана схема этого метода (рис. Д.72). В пяти пробирках находятся равные объемы чистого раствори- [c.227]

Рис. Д.72. Схема фракционной экстракции по методу Крейга.

Рис. Д.74. Описание схемы распределения по методу Крейга с помощью

Точно так же, как в экстракции по методу Крейга, разделение двух веществ происходит тем эффективнее, чем больше ступеней распределения, четкость хроматографического разделения возрастает с увеличением числа теоретических тарелок . Это число является характеристикой эффективности хроматографических колонок и зависит от скорости потока подвижной фазы и скорости распределения вещества между фазами, которая в первую очередь зависит от величины поверхности раздела фаз, т. е. от констант колонки (плотность упаковки носителя, размер зерен и пористость). [c.235]

В тарелке № О находится единица количества вещества. В отличие от экстракции по методу Крейга после достижения равновесия не весь объем подвижной фазы попадает в первую тарелку, а только часть с1а, в которой содержится массовая доля pdv vm. В нулевой фракции остается 1—pdv vm вещества. Аналогично распределению по Крейгу и в этом случае перенос растворенного вещества можно представить в виде бинома [c.236]

Эффективность разделения можно повысить, встряхивая первую вспомогательную фазу 11 с чистой фазой I (противоток). Этот принцип положен в основу методов фракционной экстракции. Для пояснения метода приведем эксперимент, описанный Крейгом [1—3]. Представим два ряда трубок трубки одного ряда содержат чистый растворитель — фазу I, другого — фазу II. Для простоты предположим, что объемы обеих фаз равны. В каждом таком ряду находится г трубок — г распределительных ячеек (каждый квадрат на схеме соответствует отдельной трубке). [c.337]

Для решения подобных задач следует применять преимущественно микроаналитические методы, какими являются бумажная, тонкослойная (см. разд. А, 2.6.3) и газо-жидкостная хроматография (см. разд. А, 2.5.4.3), При анализе природных веществ успешно применяется также жидкостная экстракция (распределение по Крейгу). [c.324]

В качестве наглядного примера можно привести работу Крейга [39) по измерению зависимости коэффициента распределения лекарственного препарата плазмохина от его концентрации. Образец вещества был растворен взбалтыванием в двух фазах (по 10 мл) и для различных концентраций аналитическими методами был определен коэффициент распределения. Из графика на рис. 356 видно, что в области концентрации 1 мг/мл величина коэффициента распределения более или менее постоянна. При концентрации выше 10 мг мл коэффициент распределения начинает сильно изменяться, а при концентрации 100 мг/мл плазмохин в одной фазе растворяется уже приблизительно в 10 раз лучше, чем в другой, в то время как при первоначальной концентрации (1 мг/мл) он распределялся между фазами приблизительно одинаково. В математическом выражении закона Нернста употребляются молярные концентрации. Однако часто концентрацию выражают в объемных или весовых единицах. Иногда применяют и другие способы выражения концентраций, например моль л или мг/мл. [c.386]

Другим методом очистки белков, основанным на различии в растворимости, является противоточное распределение по Крейгу [29, 30]. Сегодня оно осуществляется с помощью полностью автоматических установок, позволяющих проводить распределение разделяемых компонентов при многих тысячах ступеней переноса. Состояние равновесия при каждом распределении между двумя фазами описывается законом распределения Нернста. При разделении двух веществ эффект разделения будет тем выше, чем больше фактор переноса 0, равный соотношению коэффициентов распределения к К2. [c.347]

Полное разделение двух веществ при однократном распределении может быть достигнуто только при очень больших значениях р (10 ООО). Для большинства органических соединений в доступных системах растворителей величина Р лежит в пределах между 1 и 10 тем не менее разделение все же может быть достигнуто многократным повторением распределения с добавлением свежих порций нижней и верхней фазы. Эта методика была автоматизирована Крейгом. В настоящее время выпускаются приборы для противоточного распределения, основанные на этом принципе. Метод эффективен в широком диапазоне концентраций растворенного вещества. Описание прибора Крейга и других установок этого типа, а также факторов, определяющих выбор растворителей, способов оценки результатов и математическую трактовку результатов многократного распределения можно найти в обзорах [26—29]. [c.25]

Для разделения веществ в распределительных хроматографических колонках необходимо, чтобы зоны компонентов перемещались достаточно медленно и не вымывались с фронтом подвижной фазы. В связи с зтим необходимо, чтобы разделяемые вещества лучше растворялись в неподвижной фазе. Это обстоятельство ограничивает применимость распределительной хроматографии на системы с интервалом изменения величин коэффициентов распределения от 0,1—0,2 до 5—10. Для разделения веществ с другими значениями коэффициентов распределения выбирают другой метод разделения, а именно противоточное распределение по Крейгу. [c.20]

Этот метод применяют также в совокупности с противоточ-ной методикой Крейга как в ее оригинальной [116, 126, 171, 183], так и в слегка измененной форме [127]. Типичное использование противоточного метода в химии азулена см. в работе [116,. [c.320]

Имеются три различных подхода к объяснению хроматографического процесса 1) стохастический метод, в котором для описания поведения молекул вещества во время их элюирования используются вероятности этот подход лучше всего иллюстрируется моделью случайного блуждания (см. гл. 4) 2) использование уравнений баланса масс — классический метод химической технологии (см. гл. 5) 3) аналогия с машиной Крейга, которая является каскадом жидкостно-жидкостных экстракторов. [c.16]

Для нахождения величин рКа используются еще два метода распределение вещества между двумя несмешивающимися растворителями и сорбция в ионообменных колонках. Описан препаративный метод разделения двух слабых кислот с одинаковыми значениями рКа с помощью противоточного распределения между органическим растворителем и водной фазой, содержащей соли этих кислот . Для проведения эксперимента используется 20-трубочный прибор Крейга, видоизмененный таким образом, чтобы растворитель мог течь в любом направлении. Для разделения о- и -толуиловых кислот, величины рКа которых отличаются только на 0.47, были использованы 15 двойных перетоков. [c.106]

В настоящее время экстракция широко используется в различных областях как аналитический метод разделения. Первоначально она предложена как простой одностадийный процесс, усовершенствование методики проведения которого привело к созданию непрерывных и многоступенчатых методов. Соответственно разработана аппаратура, позволяющая проводить непрерывную экстракцию в экстракторах, в которых два потока жидкости движутся в противоположном направлении или используется многоступенчатый прерывный противоток, как, например, в аппаратах Крейга. Такие непрерывные методы основаны на теории газо-жидкост-ной противоточной дистилляции. [c.31]

Металлгалогенидные комплексы разделяют с использованием периодической, непрерывной или противоточной экстракции, прерывного противоточного метода Крейга, метода экстракционной хроматографии и других приемов распределительной хроматографии. В аналитической химии или, лучше сказать, при работе в масштабе лаборатории, чаще всего используют периодическую экстракцию, все виды распределительной хроматографии и изредка метод Крейга. При решении препаративных и тем более технологических задач значительно большее место занимают полу-противоточные или противоточные процессы. [c.299]

В 1939 г. Дюбо описал антибиотик тиротрицин, из которого позже Грегори и Крейг методом противоточного распределения выделили ряд [c.391]

По окончании процесса вещество, находившеся вначале в верхней фазе пробирки О, распределяется по всем фракциям. Строя зависимость массы находящегося во фракции растворенного вещества от номера фракции, получают кривую распределения. В идеальном случае (линейная изотерма экстракции) можно рассчитать относительные количества вещества во фракциях. На рис. Д.73 представлены относительные количества веществ в отдельных фазах после каждого установления равновесия и переноса фаз. Над штриховой линией обозначено содержание вещества в легкой фазе, под ней — в тяжелой. Количества веществ, находящихся во фракциях, при экстракции по методу Крейга могут быть представлены в виде членов бинома q+p) , где п —число ступеней экстракции. [c.229]

Рис. Д.75. Ход восемнадцатиступенчатой экстракции по методу Крейга для трех веществ с коэффициентами распределения 0,333 1,0 и 3,0.

На рис. Д.75 приведен ход восемнадцатиступенчатой экстракции по методу Крейга для нескольких веществ с различными коэффициентами распределения О. Из кривых можно сделать следующие выводы [c.230]

Дальнейшим развитием метода Крейга является метод Мартина и Синджа, представляющий собой очень эффективный метод равномерной экстракции. Его осуществляют в вертикальной стеклянной трубке со стационарной фазой и носителем из инертного материала, пропуская через трубку сверху вниз вначале анализируемый раствор, а затем чистую подвижную фазу. Пленка подвижной фазы, образующаяся в этом случае на носителе, действует как элемент многоступенчатой распределительной батареи. Выходящую подвижную фазу собирают равными порциями и в каждой части определяют содержание разделяемых веществ. При построении зависимости содержания веществ от номера фракции получают характеристическую кривую распределения. Авторы назвали метод распределительной хроматографией. Принципы распределительной хроматографии являются основой хроматографических методов. [c.232]

Инсулин сильно агрегирован в 0,9%-ном растворе лрн pH = 7, но в очень разбавленных растворах при pH =2—3 он полностью диссоциирован. Молекулярный вес инсулина, определенный различнымифизически ми методами, равен 1,2 000, однако определение, проведенное химическим методом, показало ошибочность этой цифры. Харфенист и Крейг фракционировали инсулин методом противоточного распределения и показали, что кривая распределения соответствует идеальной для однородного вещества. В дальнейшем (1952) они подобрали условия частичной реакции белка с динитрофторбензолом, разделили продукты реакции распределительной хроматографией и, исходя из коэффициента экстинкции при 350 ммк (для монодинитрофенильного производного) и из кривой распределения, нашли значение молекулярного веса, равное 6500. [c.698]

В последующих разделах будут рассмотрены области применения и значение противоточного распределения, далее будет изложена теоретическая основа метода, описано его практическое осуществление в лаборатории и приведены конкретные примеры его применения. Для более подробного изучения противоточного распределения можно рекомендовать классические работы основателя этого метода Крейга [37—46] и Голум-бека [58—64]. [c.410]

Амид фенилуксусной-1-С кислоты был получен Крейгом [3] по методу Пурготти [4] гидролизом нитрила фенилуксусной-1-С з кислоты. [c.432]

Метод разделения и очистки органических веществ путем распределения между двумя несмешивающимися или частично смешивающимися растворителями обязан своим появлением работам Мартина и Синджа [24] и Крейга [25]. Метод имеет важное значение для исследования природных продуктов, особенно для выделения лабильных соединений или содержащихся в малых количествах в смеси с близкими по структуре веществами. [c.24]

Например, при встряхивании с эфиром водного раствора какой-либо органической кислоты последняя в соответствии с коэффициентом распределения распределится между водой и эфиром. Для количественного извлечения кислоты из водной фазы необходимо эту операцию повторить по возможности много раз, используя при этом небольшие свежие порции эфира. Использовапие перколятора или аппарата проти-воточной экстракции (Крейг, 1951 г.) позволяет значительно облегчить этот процесс. В методе противоточной экстракции раствор вещества и экстрагирующая жидкость протекают непрерывно навстречу друг другу, так что водная фаза постепенно обедняется, а фаза экстрагента непрерывно обогащается веществом. [c.28]

Причиной этого были 1) доступность в определенное время только очень небольших количеств чистых азуленов и 2) необходимость получения данных, которые можно использовать в препаративных целях, например в методах противотока типа Крейга [153]. В качестве растворителей использовались четыре [c.263]

Метод противоточного распределения, разработанный Крейгом [36], был применен для разделения смесей аминокислот и очистки белков [187]. Так как полярные группы, определяющие растворимость аминокислот, одинаковы для различных аминокислот, коэффициенты распределения аминокислот различаются незначительно, и, следовательно, их разделение становится трудной задачей. При ацетилировании [172] или образовании нипсиль-ных производных (/г-иодфенилсульфонилпроизводные) [94] фракционирование облегчается за счет уменьшения влияния полярных групп. Хроматографические методы значительно более эффективны по разрешающей способности, но они ограничены возможностью выделений сравнительно небольших количеств веществ. Успешное применение метода противоточного распределения зависит в значительной степени от подходящего выбора двухфазной системы растворителей. Кроме того, применение этого метода ограничивается возможностью разделения веществ низкого молекулярного веса 10 ООО), за исключением тех случаев, когда пептиды обладают большой устойчивостью к денатураций. В присутствии большинства двухфазных систем растворителей, как правило, легко происходит денатурация белков. Однако при нахождении благоприятных условий противоточное распределение-имеет преимущество по сравнению с другими методами, так как при этом возможно рассчитать коэффициенты распределения компонентов, которые могут быть установлены с большой точностью. Профиль кривой распределения дает хороший критерий чистоты вещества. [c.397]

Преимуществом концепции таре.лок является также и то, что, )тот метод применяется не только д.ля хроматографпп, по и для ректификации и для разделения па основе различных коэффициентов распределения (машина Крейга). [c.37]

Практически применяемые способы противоточной экстракции различаются между собой тем, что обе фазы переносятся из одного сосуда в другой либо непрерывно, либо отдельными порциями. Они могут различаться также и тем, что подлежащее экстракции вещество добавляют все сразу в начале процесса или постепенно, на каждой отдельной ступени. Разные способы отличаются еще и тем, где производится подача вещества — в начало или в середину системы сосудов. Вышеописанный способ противоточной экстракции отдельными порциями позволяет гарантировать достижение состояния равновесия на каждой ступени настолько, что можно достигнуть аналитической точности распределение по Крейгу). Наиболее эффективного разделения можно достигнуть, если добавлять на каждой ступени распределения небольшие порции вещества в средние сосуды системы распределение по О Киффу). На практике используют автоматические приборы для распределения с несколькими сотнями распределительных ячеек (ступеней). Более подробно с этими методами можно ознакомиться в приведенной литературе (стр. 106). [c.76]

Окситоцин и вазопрессин. Еще в прошлом столетии было известно, что экстракт, полученный из задней доли железы гипофиза, вызывает сокращение матки и увеличение кровяного давления вследствие ингибирования диуреза. Оба вещества, обусловливающие эти два физиологических эффекта, —окситоцин и вазопрессин — были выделены в чистом виде методом противоточпой экстракции по Крейгу (1949 г.) (см. Гормоны гипофиза ). [c.412]

Оказалось возможным доказать, что у гексаметилбензола, в кристаллах которого молекулы расположены в параллельных плоскостях, переходный момент полосы В находится в плоскости ядра. В случае нафталина метод не может быть применен непосредственно, ввиду того что молекулы, расположенные в кристалле очень близко, взаимно влияют друг на друга, вызывая значительное изменение спектра по сравнению со спектром вещества в растворе или в газовой фазе (расщепление полос по Давыдову). Поэтому измерению подвергаются смешанные кристаллы (строение которых определено рентгеноструктурным анализом) нафталина с веществом, не поглощающим в рассматриваемой области, а именно с гексаметилбензолом. При этом было установлено, что полоса В нафталина поляризована параллельно, а полоса Ед перпендикулярно продольной оси молекулы (Мак-Клюр, 1954 Спонер, 1955 г.). Полоса Е1 обусловлена продольной поляризацией, как этого требует теория (Крейг, 1954 г.) При помощи этого метода было найдено также, что наиболее выдвинутая полоса антрацена поляризована перпендикулярно продольной оси молекулы, что оправдывает ее отождествление с полосой Еа нафталина. Полосы Е, о которых сказано выше, являются полосами поперечной поляризации (полосами х, вызываемыми разрешенным переходом того же типа, что и у полос Е1). [c.567]

Аминопиридин ведет себя как нормальный ароматический амин он может быть продиазотирован обычным методом, а полученный раствор диазониевой соли сочетается с фенолами он дает реакцию Зандмейера, причем диазогруппа может быть замещена на хлор, бром, йод или циан (том I). 2- и 4-Аминопиридины ведут себя иначе они не могут быть продиазотированы в обычных условиях в разбавленном водном растворе, а только в концентрированных растворах. При разбавлении водой полученные растворы дают непосредственно оксипиридины, причем выделение диазониевой соли оказывается невозможным. Лишь 4-амино-пиридин может быть продиазотирован, но только нитрозилсульфатом в растворе концентрированной азотной кислоты при разбавлении получается раствор, который после подщелачивания сочетается с фенолами и, следовательно, содержит диазониевую соль. При диазотировании 2- и 4-аминопиридинов твердым NaN02 в растворе концентрированной соляной или бромистоводородной кислоты (в последнем случае в присутствии брома, по Крейгу, 1934 г.) непосредственно получаются соответствующие галоидпиридины. Условия этой реакции значительно отличаются от условий нормальной реакции Зандмейера. Введение циангруппы этим путем до настоящего времени не удалось осуществить. [c.713]

Когда во всех трубках будут содержаться и верхняя и нижняя фазы, можно идти разными путями. Основной операцией является анализ содержимого каждой из трубок после последнего переноса. В однократной операции перенесения число экстракций можно сделать больше, чем число трубок, если собирать и отбрасывать верхние слои из трубки г. Такой процесс, если его продолжать, даст два распределения собранные верхние слои и содержимое трубок от О до г после окончания процесса. В чередующейся операции перенесения отбор из трубок ведется с обоих концов серии трубок и получается три отдельных распределения. (Другие методы экстракции обсуждаются Л. Крейгом и Д. Крейг [23], а также Вайзигером [139].) [c.181]