Таммана правило

Тамман установил, что коррозионная стойкость полностью гомогенных твердых растворов в отсутствие заметной диффузии при легировании менее устойчивого металла более устойчивым изменяется не непрерывно, а скачками (рис. 225). Резкое изменение коррозионной стойкости происходит, когда концентрация легирующего элемента достигает атомной доли, или величины, кратной этому числу, т. е. 8, % и т. д. атомной доли — правило п18 Таммана. [c.327]

Несмотря на большое разнообразие методов измерения новерх-постной энергии твердых тел, до сих пор нет достаточно наде к-ного, теоретически строгого способа характеристики этой величины. Правда, в последние годы в решении этой проблемы наметился определенный сдвиг. Для измерения поверхностной энергии металлов нашел применение метод [22, 23, 26—35] нулевой ползучести , предложенный Тамманом [21]. Сущность метода заключается в следующем. При высокой температуре под влиянием сил поверхностного натяжения форма твердого тела должна изменяться в направлении уменьшения поверхностной энергии. Например, образец в виде фольги или проволоки стремится сократиться по длине. Этот же образец под действием внешней растягивающей нагрузки удлиняется вследствие вязкого течения. При определенном соотношении поверхностной энергии и внешней нагрузки образец сохраняет свою первоначальную длину — ползучесть устраняется. Образцы для измерения поверхностной энергии этим методом имеют, как правило, форму фольги или проволоки. Аналогичный способ нрименяли для измерения поверхностной энергии стекла [36, 37]. При нагревании свободно висящей стеклянной нити под действием силы поверхностного натяжения происходит ее стягивание. Определение значения стягивания дает возможность оценить поверхностную энергию. Поверхностная энергия металлов и некоторых других тел имеет отрицательный температурный коэффициент, т. е. с понижением температуры их поверхностная энергия возрастает. В определенном интервале температур зависимость у ==/( ) аппроксимируется прямой линией [1], что дает возможность экстраполяцией определять поверхностную энергию при более низкой температуре. [c.54]

Тамман установил правило, согласно которому элементы одной и той же подгруппы (главной или побочной) периодической системы в общем не образуют между собой соединений. Этому правилу, если исключить из него элементы двух малых периодов, подчиняется огромное большинство элементов как главных, так и побочных подгрупп периодической системы — особенно металлы. [c.33]

Максимум скорости кристаллизации обычно острее максимума числа центров. Чем больше относительная скорость кристаллизации, тем более плоским оказывается ее максимум, как это наблюдал Тамман на многих веществах. Если скорость кристаллизации велика, то можно, как правило, ожидать, что максимум ее не изменится в области температур от 20 до 70°С ниже точки плавления. Сильное влияние добавок посторонних веществ на факторы кристаллизации было специально изучено Тамманом и др. . Это влияние можно [c.377]

Тамман указывает на прямую связь между полиморфными модификациями и молекулярными аранжировками в индивидуальных кристаллических группах Эмпирическое правило утверждает, что те вещества, которые можно считать нормальными, т. е. не ассоциированными в жидкой фазе, обнаруживают не полиморфизм в кристаллическом состоянии, а лишь монотропные превращения совершенно неустойчивых фаз. Для сильно ассоциированных жидкостей, однако, часто характерен сложный полиморфизм. В высоко ассоциированной соли или в силикатных расплавах часто наблюдаются энантиотропные преврашения, тогда как в органических соединениях превращения такого типа редки, и преобладают неустойчивые монотропные мо-дификации . Если различные модификации находятся в структурном соотношении, то, как правило, они способны к быстрым энантиотропным превращениям. В этом случае такие модификации относятся, по Тамману, к одной и той же термической группе кристаллов. [c.389]

В однофазных сплавах скорость коррозии в зависимости от состава сплава изменяется скачкообразно по правилу порогов устойчивости, или правилу п/8, установленному Тамманом. Наблюдается резкое снижение скорости коррозии при добавлении к менее электроположительному металлу более благородного в количестве, кратном п/8 его атомной доли. Правило п/8 Таммана имеет важное значение для практики и позволяет установить оптимальное количество легирующего компонента [c.25]

При гомогенной структуре сплава повышение коррозионной стойкости при увеличении концентрации более положительного (более благородного) компонента наступает скачкообразно. Это явление открыто Тамманом и известно как правило л/8 . Это означает, что повышение коррозионной стойкости наступает при атомной доле я/8, где п — целое число. На рис. 23 приведены зависимости коррозионной стойкости сплава медь —золото [c.67]

В 90-х годах прошлого столетия известный чешский ученый Ф. Вальд [19], а затем В. Оствальд и другие ученые пытались дать определение химическому индивиду. В статье под названием Что такое химический индивид [20] Ф. Вальд, полемизируя с Г. А. Тамманом по поводу замечаний последнего относительно законов постоянства состава и кратных отношений [21 ], напомнил свою прежнюю формулировку [22], по которой химические индивиды суть фазы, которые образовались в системе с минимум одной степенью свободы и обладают постоянством состава при всех возможных изменениях системы. По мнению Ф. Вальда, в настоящее время это единственное определение, о котором может быть речь в случае же если его нельзя принять, то приходится сознаться, что все химики не знают еще, что они называют химическим индивидом . Во второй статье Элементарные химические соображения [23] Ф. Вальд пытался на основании правила фаз дать определение понятия о химическом соединении. Но свои положения Ф. Вальд развивал, однако, в отрыве от атомно-молекулярного учения. [c.166]

Известно, что увеличение коррозионной стойкости и потенциала сплава в результате легирования происходит скачкообразно. Обычно это наблюдается при содержании в сплаве "/в атомной доли (где п — целое число от Г до 7) более стойкого компонента (правило, установленное ранее Тамманом для твердых растворов системы Си—Аи). [c.94]

При легировании коррозионно-неустойчивого металла атомами металла устойчивого, в данной агрессивной среде, при условии, что оба компонента дают твердый раствор, и при отсутствии в сплаве заметной диффузии, полученный сплав приобретает химическую стойкость только при определенных соотношениях компонентов в сплаве. Эти определенные соотношения для таких двухкомпонентных твердых растворов вытекают из так называемого правила границ устойчивости твердых растворов, сформулированного Тамманом и выражающего зависимость между концентрацией твердого раствора и его коррозионной устойчивостью (так называемое правило п/8). [c.125]

В однофазных сплавах типа сплав — твердый раствор скорость коррозии не находится в прямой зависимости от состава сплава, а меняется скачкообразно по правилу порогов устойчивости, разработанному Тамманом. Это правило, называемое также правилом п/8, гласит, что при легировании менее электроположительного металла более электроположительным (т. е. более благородным) скорость коррозии будет снижаться скачкообразно по мере добавления количества, кратного п/8 атомной доли более благородного металла. При этом равновесный потенциал сплава будет также повышаться ступенчато, приближаясь к потенциалу чистого более благородного металла. [c.70]

Динамический метод или метод струи инертного газа , заключающийся в насыщении инертного газа парами исследуемых веществ, является одним из самых старых методов исследования равновесия между жидкостью и паром. Он был применен для этой цели Тамманом еще в 1888 г. Этот метод использовался многими исследователями, а в последние годы широко применялся в Ленинградском государственном университете в лаборатории профессора А. В. Сторонкина. При оценке зтого метода нужно иметь в виду следующее сображение. При изучении равновесия с помощью приборов циркуляционного типа состав жидкости, отвечающей установившемуся равновесию между раствором и паром, как правило, чрезвычайно сложно задать заранее. [c.21]

Тамман предложил для чистых металлов значение пл/ пл = = 2,2 Вальден для органических соединений — значение 13,5. Сравнение этих чисел с данными, приведенными в табл. V-9, показывает, что правила оценки значения пл/ пл имеют лищь ориентировочное значение. [c.193]

С 1885 по 1907 гг. Тамман [34] в Юрьевском университете проводил цикл работ по изучению теплоемкостей и положил начало длительному увлечению представлением о сильном сжатии воды в окружении ионов как основной причине понижения теплоемкости при растворении электролита в воде. Идеи Таммана, в общем продуктивные для рассмотрения влияния внутреннего давления (Binneii-dru li) на свойства растворов, едва ли могут быть плодотворными сейчас при разработке теории теплоемкостей. При сравнении с современными, значительно более точными данными, отклонения результатов вычислений Таммана от экспериментальных значений в большинстве случаев оказываются не меньше, чем при расчетах по простому правилу смешения. В области же концентрированных растворов применение уравнений Таммана систематически приводит к результатам худшим, чем правило смешения. Кроме того, его теория оказывается совершенно бессильной при попытках объяснения изменений теплоемкости с концентрацией и температурой. [c.227]

Уоррен подтвердил, что многие чистые стекло-образуюЩие окислы дают очень устойчивые стекла. Тенденция к кристаллизации возрастает с увеличением содержания катионов. Основываясь на этом, Хегг разработал основные условия, которым должен удовлетворять химизм веществ, способных образовывать стекла. Такая разработка была тем более необходимой, что развитие изучения стеклообразного состояния нуждалось в обобщении и расширении правил Захариасена, особенно для органических стекол, которые представляют собой типичные продукты процессов конденсации и полимеризации . Поэтому вопрос о том, будет ли данный расплав образовывать стекло при переохлаждении, зависит не только от координации ионов, но также от полярных сил, формы и размера молекул, которые могут препятствовать правильной ориентации в кристаллической структуре. Ионы и малые радикалы в расплавах неорганических солей не способны образовывать стекла, так же как расплавы металлов и органические вещества с небольшим числом молекул. Чем более неправильны, крупны и объемисты атомные группы (например в смолах, алкалоидах, сахарах и т. д., которые Тамман в своих классических исследованиях называл модельными стеклами) , тем более они способны затвердевать в виде аморфных или стекловидных агрегатов. Эти теоретические предположения были подтверждены Парксом и его сотрудниками на органических, стекловидных веществах (см. А. II, 254, 266 и ниже). Особенно ценны полученные ими результаты изучения полимеров углеводородов типа полиизобутилена, так как эти полимеры представляют пример полимеризации неполярных молекул до образования комплексов с высоким молекулярным весом — около 5000. На этих агрегатах обнаружена, вследствие препятствующих стерических эффектов, отчетливая тенденция к образованию стекла кроме того, они обладают ди-польным моментом, возрастающим с увеличением степе-, ни полимеризации. [c.202]

Таммая" пытался реакции в твердом состоянии обосновать законами термодинамики он вывел правило, согласно которому взаимодействие между кри-сталличеокими реагентами происходит в том случае, если при этом выделяется теплота. Равновесие может существовать только при определенной температуре. Условия для такого равновесия следующие 1) теплота образования соединений, кристаллизующихся из реагирующей смеси, должна иметь малую величину и 2) разность между суммой теплоемкостей реагирую щих веществ и продуктов реакции должна быть заметной. Если эти условия не удовлетворяются, реакция будет следовать в одном направлении в порошковой смеси двух кристаллических фаз конечная стадия достигается при условии, если компонент, который присутствует в меньшем количестве, полностью выводится из сферы реакции. Таким образом, реакция всегда протекает с выделением тепла в направлении уменьшения содержания энергии, и конечное состояние системы характеризуется минимумом энергаи. Тамман изучил многае реакции присоединения типа Атверд+Втверд->- [c.718]

На скорость зарождения центров кристаллизации раствора или расплава значительное влияние оказывают следы примееей в системе, даже если не происходит значительных изменений температуры, при которой достигается максимальная скорость зарождения этих центров. Тамман 113] показал, что для расплава салицилата р-нафтила (точка плавления 91°С) скорость зарождения центров кристаллизации была максимальной при 16°С независимо от присутствия примесей. Следы анисовой кислоты, бензамида, мелкого корунда или частицы кварца увеличивали скорость зарождения центров кристаллизации, следы салицина и тростникового сахара понижали ее, а следы истертого в порошок стекла останавливали кристаллизацию. Однако примесь, действующая в одном случае как ингибитор кристаллизации, в другом случае может эффективно действовать как затравка. Здесь нет общего правила, а каждый случай должен рассматриваться отдельно. [c.152]

Хотя воззрения Тамманна требуют некоторого изменения в деталях, но он прав, считая, что границы воздействия связаны с упорядоченным расположением двух родов атомов и что при этом возникают определенные барьеры стойких атомов, которые становятся совершенными лишь при определенных атомных соотношениях. [c.521]

Правило п/8 было установлено Тамманом из экспериментальных данных. Достаточно разработанной теории, объясняющей пороги устойчивости, еще нет, но очевидно, что скачкообразное изменение коррозионной стойкости связано с преимущественным расположением атомов более устойчивого ко.мпонента сплава по определенным кристаллографическим плоскостям и блокадой ими менее устойчивых атомов. Осуществляемая защита является чисто механической и не заключается в передаче свойств благородных атомов неблагородным. Это положение подтверждается тем, что при наличии в сплавах диффузии границы стойкости не наблюдаются, а появляются они только при условии, если устойчивые атомы в достаточной мере зафиксированы в занимаемых ими узлах решегки и в таком порядке, что достигается возможность образования из этих атомов поверхностного барьера, защищающего сплав от действия агрессивной среды. Представление о механизме образования так ого поверхностного защитного барьера дает схема, приведенная на рис. 100. Возникновение такого барьера из атомов стойкого компонента может иметь место не в момент начала действия агрессивной среды, а спустя некоторое время. [c.129]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология