Система изменение

Гиббс ввел понятие свободная энергия . (Необходимость введения этого понятия была обусловлена тем, что измерить изменение величины свободной энергии легче, чем измерить изменение энтропии.) Любая химическая реакция сопровождается изменением свободной энергии системы. Изменение теплосодержания строго соответствует уменьшению свободной энергии и увеличению энтропии. Поскольку обычно самопроизвольные реакции сопровождаются выделением теплоты, то теплосодержание системы при протекании таких реакций уменьшается. Однако в некоторых, хотя и считанных случаях изменение свободной энергии и энтропии бывает таким, что теплосодержание системы увеличивается, и тогда самопроизвольная реакция идет с поглощением энергии. [c.113]

Переход от задачи к модели задачи облегчает выявление физического противоречия. При этом следует использовать правило менять предпочтительно не изделие, а входящую в модель часть рабочего органа системы (изменение изделия может вызвать острые противоречия в нескольких этажах иерархии систем). Инстру- [c.71]

Тепловые эффекты реакций определяют как экспериментально, так и с помощью термохимических расчетов. Следует отметить, что невозможно определить абсолютные значения внутренней энергии и энтальпии. Однако для термохимических расчетов это несущественно, поскольку интересует энергетический эфс )ект процесса, т. е. изменение состояния системы — изменение значений и и Я. [c.160]

Такое оиределение справедливо в основном для реакций, проводимых в гомогенной среде. Для реакций, протекающих на поверхности раздела фаз, скорость обычно относят к единице этой поверхности. Иногда для описания скорости химической реакции в гетерогенной системе изменение количества вещества относят также к объему одной из фаз. — Прим. ред. [c.196]

ЭНТРОПИЯ СИСТЕМЫ. ИЗМЕНЕНИЯ ЭНТРОПИИ ПРИ ИЗМЕНЕНИИ АГРЕГАТНОГО СОСТОЯНИЯ И ПАРАМЕТРОВ СИСТЕМЫ [c.68]

Здесь XI, Х2,. .., Хп — переменные, характеризующие состояние динамической системы. Каждому мгновенному состоянию системы отвечает определенная совокупность значений этих переменных всякому процессу, протекающему в динамической системе, — изменение значений переменных Х, Хз.....х , определяемое уравнениями (1,26). [c.23]

Совокупность изучаемых термодинамикой свойств (так называемых термодинамических параметров) системы определяет термодинамическое состояние системы. Изменение любых термодинамических свойств (хотя бы только одного) приводит к изменению термодинамического состояния системы. [c.27]

Некоторые результаты оценки способности различных бензинов предотвращать образование отложений и поддерживать чистоту карбюратора и впускной системы — изменение разрежения на впуске (в мм вод. ст.) после 4 ч работы двигателя — представлены ниже [c.200]

Очевидно, что это сделать нельзя. В самом деле, какие физические измерения осуществимы над данной термодинамической системой (рекой) Можно измерять температуру воды, ее плотность, вязкость, молярный объем, электропроводность, изотопное отношение 0/ 0, температуры плавления и кипения, химическую чистоту и множество других свойств. Все эти свойства являются функциями состояния. Температура воды зависит только от ее сиюминутного состояния и не зависит от ее предыстории. (Конечно, температура может зависеть от того, что происходило в прошлом, но для измерения температуры совершенно нет необходимости знать предысторию системы.) Изменение температуры воды между городами А и Б можно установить, измеряя температуру воды в реке в этих двух городах [c.17]

Изучается зависимость скорости неко орой реакции от различных факторов. Как скажутся на численном значении константы скорости следующие изменения различные начальные концентрации изменение температуры введение различных веществ смена растворителя изменение объема системы изменение ионной силы раствора. [c.123]

При анализе функционирования систем входные переменные подразделяют на возмущающие и управляющие переменные (воздействия). Возмущающие переменные, являющиеся количественной характеристикой внешних и внутренних возмущений, которым всегда подвержена любая система (изменение расхода и состава сырья, изменение температуры в аппаратах и т. д.), стремятся противодействовать целенаправленному протеканию процессов, отклоняя их от заданного направления. Для того чтобы при функционировании системы выходные переменные соответствовали заданным (целевым) значениям и не отклонялись от них под влиянием возмущающих переменных, на систему необходимо воздействовать управляющими переменными, являющимися количественной характеристикой управляющих воздействий системы (изменение расхода, состава или других характеристик исходного сырья). [c.12]

Допустим, что по технологическим соображениям давления Р1 и Рз на входе и выходе системы являются независимыми переменными. Тогда к зависимым переменным следует отнести потоки и Q2, а также давление Р - Информационный поток системы можно организовать тремя различными способами (см. схему 3.7, б). Каждая из трех представленных блок-схем математически корректна, однако с физической точки зрения имеет смысл только первая схема. В этой блок-схеме порядок решения уравнений соответствует естественной форме физических связей в системе. Изменение расходов и 2 оказывает непосредственное влияние на величину давления Р , которое, в свою очередь, определяет входной [c.206]

Правило фаз было выведено Гиббсом в 1876 г. Приведенная выше формулировка его в настояш,ее время может быть заменена более расширенной. Двойка в соотношении (VIH, 2) является результатом принятого нами допущения, что из внешних факторов только два — температура и давление — могут влиять на состояние равновесия в Системе. Однако возможны системы, в которых на равновесие могут оказывать влияние и другие внешние факторы (электрические и магнитные поля, поле тяготения). В этих случаях в соотношение (VIH, 2) вместо двойки войдет соответственно иное число внешних факторов. С другой стороны, в некоторых системах изменения давления или (реже) изменения температуры практически не влияют на равновесие. Так, незначительные изменения давления (например, колебания атмосферного давления) не оказывают ощутимого влияния на свойства металлических сплавов. E таких случаях число степеней свободы соответственно уменьшается на единицу и определяется как условная вариантность системы Су л- [c.247]

Физическая химия — наука о закономерностях химических процессов и химических явлений. Она объясняет эти явления на основе фундаментальных положений физики и стремится к количественному описанию химических процессов. Объектами ее являются любые системы, в которых могут протекать химические превращения. Физическая химия изучает происходящие в этих системах изменения, сопровождающиеся переходом химической формы движения в различные физические формы движения — тепловую, электрическую, лучистую и др. Таким образом, физическая химия изучает химические процессы не сами по себе, а в неразрывной связи с сопровождающими их физическими явлениями — выделением (поглощением) теплоты, энергии излучения, прохождением электрического тока и др. [c.6]

В реальных системах изменение давления мало влияет на величину теплового эффекта реакции. [c.213]

S.U — изменение внутренней энергии W — работа. За положительную работу принята работа расширения системы. Изменение внутренней энергии равно [c.42]

С другой стороны, в некоторых системах изменения давления или температуры практически не влияют на равновесие. Так, небольшое изменение-д ления не влияет на равновесие в конденсированных системах Прй этом число степеней свободы уменьшается на единицу и уравнение (У 14) приобретает вид [c.174]

В нефтяной системе при данных условиях углеводородные и неуглеводородные соединения образуют сильно структурированную (надмолекулярные структуры), слабо структурированную (сольватные оболочки) и неструктурированную (дисперсионная среда) части. Между ними устанавливается обратимое динамическое равновесие. Для изменения равновесия (соотношения трех частей сложной структурной единицы) необходимо изменить энергию нефтяной системы. Изменение количества энергии в системе существенным образом сказывается на кинетике протекания стадий слабых и сильных взаимодействий. [c.158]

На рис. 1-41 графически представлено так называемое дистанционное торможение (запаздывание) объекта с самовыравниванием. При внезапном возмущении, т. е. при резком изменении степени закрытия вентиля, благодаря наличию большой насадоч-ной колонны в системе, изменения уровня жидкости в сборнике не произойдет. Лишь спустя некоторое время, когда увеличенная нагрузка достигнет колонны, уровень жидкости начнет повышаться. Дистанционное запаздывание требует соответствующих устройств (например, глушителя) в схеме- автоматического регулирования, чтобы при првы-шении уровня в сборнике не закрывать моментально вентиль, так как при стекании жидкости, оставшейся в колонне после закрытия вентиля, [c.61]

Среда — набор всех объектов за пределами системы. Изменение свойств этих объектов влияет на ЧМС, а изменение ЧМС в свою очередь влияет на свойства данных объектов [34]. [c.240]

В открытой системе изменение количества вещества в единицу времени, т. е. производная п1(И, складывается из изменения его в результате химической реакции АПр и в результате массопередачи А м. Скоростью химической реакции по некоторому компоненту в гомо-фазной открытой системе называется изменение количества этого вещества в результате только химических превращений в единицу времени в единице объема реакционной смеси [c.40]

Измерения в постояннотоковой полярографии требуют много времени и осложнены пульсирующим характером измеряемого тока. Эта пульсация вызвана изменением поверхности электрода вследствие роста и отрыва ртутных капель. Площадь поверхности ртутной капли меняется во времени по закону А т/ . Пульсацию тока можно устранить, а время получения полярограммы сократить, если всю развертку потенциала производить на одной капле. Удобно это делать в конце жизни капли, когда площадь ее почти не меняется. Поскольку время существования такого состояния незначительно, развертку потенциала надо совершать быстро и также быстро регистрировать отклик системы — изменение силы тока в ходе поляризации. [c.287]

Наличие набора условий, сопровождающих установление равновесия в гетерогенной системе позволяет решить вопрос о числе термодинамических степеней свободы, которыми обладают многофазные многокомпонентные системы. Под термодинамической степенью свободы понимают независимый термодинамический параметр равновесной системы, изменение которого в определенных пределах приводит к изменению химического потенциала одного или более компонентов и не вызывает исчезновения одних и образования других фаз или компонентов. [c.128]

Ситуация, в которой /7, и могут одновременно зависеть от напора одного и того же компонента а, существенно сложнее, поскольку в этом случае выражение (18.9) уже не является справедливым и частные производные от Ф по напорам, 7. реакционных групп уже не могут быть приравнены к нулю в стационарном состоянии Тем не менее и в случае произвольной реакционной системы изменение концентраций промежуточных компонентов также записывается через функционал Ф, но теперь вместо выражения (18 11) необходимо использовать выражение [c.362]

Известно, что тепловое расширение полимеров при температурах выше Тс происходит значительно быстрее, чем при температурах ниже Тс. Отличие коэффициентов объемного расширения полимеров легко объяснить, если предположить, что увеличение их объема при температурах выше Тс происходит за счет двух факторов возрастания амплитуды ангармонических колебаний и увеличения в полимере вакантных мест — дырок. Ниже Го из-за большой вязкости системы изменения количества дырок в ней не происходит и расширение полимера осуществляется лишь за счет увеличения амплитуды ангармонических колебаний. Для разных полимерных систем Гс характеризуется определенной объемной долей дырок, или долей свободного объема, равных 0,025, при температуре Г = = Гс. Известно, что объемную долю <р дырок в системе при произвольной температуре Г можно оценить по формуле [c.49]

Пример. 1 моль переохлажденной воды изотермически замерзает при температуре —10°С, Рассчитать изменение энтропии системы, изменение энтропии внешней среды, а также составить суммарный баланс изменений энтропии в системе и внешней среде. [c.238]

Теплота, выделяемая или поглощаемая в ходе калориметрического опыта, практически вся идет на изменение температуры калориметрической системы. Изменение температуры измеряют с помощью метастатического термометра Бекмана (рис. 2.4). Термометр Бекмана отличается наличием двух резервуаров со ртутью, связанных тонким измерительным капилляром. Нижний, основной резервуар I термометра имеет относительно большой объем, поэтому даже незначительное изменение температуры вызывает заметное перемещение мениска ртути по тонкому капилляру 2. Длина капилляра (шкала термометра) рассчитана на измерение разности [c.17]

Уравнение (1.59) дает строгое математическое определение химического потенциала как частной производной от некомпенсированной теплоты по числу молей некото poro i-ro компонента при постоянных значениях числа молей других компонентов и параметров состояния, соответствующих своему термодинамическому потенциалу. Физический смысл химического потенциала, однако, менее ясен, поскольку в закрытой системе изменение количества вещества в принципе не должно иметь места. [c.37]

Мэйр, Глазгов и Россини [41 ] предлагают простой графический метод определения параметров азеотропа. Рис. 228 представляет температуры кипения азеотропных смесей бензола с различными углеводородами как функцию состава смеси [53]. Если соединить точку кипения каждого углеводорода (на оси ординат) с точкой, взятой на кривой и соответствующей температуре кипения азеотропа, то можно получить прямые линии с различным наклоном. На основе диаграммы можно предсказать, что углеводороды с точками кипения ниже 68 °С и выше 100 °С не дают азеотропа с бензолом. Далее, для любого углеводорода можно определить температуру кипения и состав его азеотропа с бензолом, если от значения температуры кипения чистого вещества провести линию, параллельную ближайшей уже построенной наклонной прямой. Наклон прямой зависит от температуры кипения чистого углеводорода и степени разветвленности его молекулы. Если, например, на диаграмме отметить точку кипения 3-этилпентана (93,5 °С), то на кривой линии найдем в хорошем соответствии с опытными данными точку кипения азеотропа при 80 °С, а на оси абсцисс — состав азеотропа, равный 96% (мол.) бензола. Подобные диаграммы можно строить по методу Хорсли [54], а также Мейсснера и Гринфельда 55]. Графический метод, предложенный Новиковой и Натрадзе [56], основан на использовании трехмерной координатной системы, изменение параметров в которой выражается пространственной кривой. На оси абсцисс откладывают значения состава азеотропа в % (мол.), на оси ординат — значение, обратное температуре кипения, а на аппликате [c.311]

При постоянном резервирова[нии отказ одного или нескольких устройств не влияет на работу всей системы. Изменение структуры системы защиты, а также возможное утяжеление режимов работы неотказавших резервных устройств при отказе основных следует считать недостатком постоянного резервирования. Для структурных элементов систем защиты характерны два вида отказов отказы типа Обрыв и отказы типа Замыкание . [c.110]

Во многих промышленных системах изменения физических свойрв малы, а значения кинетической энергии, потенциальной энергии и внутреннего тепловыделения пренебрежимо малы по сравнению с внешним подводом теплоты и энтальпией. Это ведет к упрощенной форме (37) для расчета, например, изменений расходного массового газосодержания фазы вдоль канала мы вернемся к уравнениям этого вида в п В. 2.3.2. [c.180]

Уменьшение износа перегородок. Хотя использование более плотных зазоров между трубой и перегородкой и более толстых перегородок и не изменяет частоту собствениых колебаний труб, но оно уменьшает повреждения из-за перерезания и увеличения затухания системы. Изменение материала перегородки может иногда снизить повреждения труб, если первоначальный материал был намного тверже используемого. [c.328]

Под сиектрофотометрическим и потенциометрическим титрованием понимается комбинированный метод физико-химического исследования, позволяющий одновременно контролировать и регистрировать происходящие в системе изменения оптической плотности и электродного потенциала, характеризующего величину pH, электропроводности, окислительно-восстановительного потенциала п других свойств системы. Одной из интересных и перспективных особенностей метода является возможность получения информации о поведении системы ири фиксированных значениях параметров pH, диэлектрической проницаемости, ионной силы и т. и. [c.274]

Параметрическое возбуждение колебаний Возбуждение колебаний мexaничeJ=кoй системы изменением [c.4]

Растворение протекает самопроизвольно лищь в тех случаях, когда процесс сопровождается уменьшением свободной энергии системы. Изменение этого термодинамического параметра системы полимер - растворитель определяется вторым законом термодинамики [c.92]

Увеличение и возможно под влиянием тепла 10, поступающего в систему извне, или за счет механической работы совершаемой над системой. Изменение энтропии можно представить в виде суммы слагаемых с1е8, равного йiQ/7, и внутреннего производства энтропии / 5, вызванного необратимыми процессами, типа релаксации напряжения или выделения тепла при трении. Следовательно, [c.117]

Интересующие нас квантовые системы, как мы видели, обладают свойством изменять частоту излучения, вообще трансформировать энергию. Их внутренняя энергия складывается из электронной и вибрационной (тепловой) энергии, причем запас ее может пополняться или уменьщаться при взаимодействии, с излучением и с соприкасающимися веществами — другими квантовыми системами. Изменение уровня электронной энергии сопровождается изменением уровня вибрационной энергии и, наоборот, увеличение или уменьшение запаса последней влечет за собой соответствующее изменение электронной энергии. Дело в том, что упругие силы, действующие между атомами, зависят от энергетического состояния электронов в то же время шругие колебания атомов деформируют электронные оболочки, т. е. изменяют уровень энергии электронов. Другими словами, в твердом веществе существует электронно-фононное взаимодействие, причем передача и трансформация энергии происходят путем столкновения электронов с фононами. Представляя собой систему большого числа взаимосвязанных вибраторов, твердое вещество имеет сплошные спектры поглощения. Благодаря этому соударение с твердым телом возбужденных молекул или комплексов, в частности продуктов экзотермических реакций, позволяет им освобождаться от избыточной энергии, прежде чем наступает их диссоциация. Твердое тело может вместе с тем легко передавать из своих запасов дополнительную энергию адсорбированным молекулам или атомам и таким путем активировать их, что при определенных условиях позволяет ему служить катализатором химических реакций. [c.132]

Согласно самому общему определению, вязкостью именуется свойство оказывать сопротивление необратимому изменению Стормы системы. Изменение формы может быть связано со сдвиговыми воздействиями, растяжением, всесторонним сжатием и т. д. Соответственно говорят о сдвиговой, продольной, объемной вязкости и т. д. По установившейся традиции, восходящей к Ньютону, обычно имеется в виду сдвиговая вязкость, и в этой главе мы будем касаться преимущественно ее. Некоторые специальные вопросы, связанные с продольной вязкостью, очень кратко будут затронуты в гл. VI. Объемной вязкостью полимеров практически не занимались — и напрасно, ибо по аналогии с тем, как продольная вязкость может вызвать переход первого рода (ориентационную кристаллизацию), объемная вязкость может быть обходным механизмом реализации перехода второго рода, упоминавшегося в гл. II. [c.162]

Таким образом, тепловой эффект представляет собой изменение общей энергии системы, и поскольку U я Н являются функциями состояния системы, изменение которых зависит не от пути процесса, а лишь от начального и конечного состояний, то тепловой эффект реакции как при р = onst, так и при К= onst не зависит от того, протекают ли эти реакции в одну или несколько стадий, т. е. тоже не зависит от пути процесса, а определяется начальным и конечным состояниями системы (закон Гесса — следствие первого закона термодинамики). Иначе говоря, количество тепла, выделяющегося или поглощаемого при химических процессах, зависит только от начального и конечного состояний системы тел, участвовавших в этих процессах. [c.228]