Глицидных кислот производные

В то же время реакции сульфата тиомочевины с эфирами р-замещенных глицидных кислот приводят к производным 1,3-тиазолинов [57]. [c.44]

Синтез глицидных эфиров ненасыщенных карбоновых кислот проводят по новому способу, разработанному Эдвардсом (старый способ описан в патенте США 2252039). В этом случае в качестве ингибитора полимеризации применяют производные фенилендиамина и в качестве катализатора хлористый тетраметил-аммоний Например, 125 г метакрилата калия, 2 г Ы,М -ди-(б-нафтил)-п-фенилендиамина, 0,68 г хлористого тетраметиламмония [c.461]

В настоящей главе (стр. 464) уже описаны обработанные фосфорной кислотой сополимеры ненасыщенных простых глицидных эфиров и виниловых или акриловых производных, растворимые в п],елочах, аммиаке и применяе.мые для покрытий. [c.481]

Алкиловые эфиры ш-непредельных карбоновых кислот получают окислительным декарбоксилированием ш-карб-алкоксикарбоцовых кислот в присутствии меди (выходы 25—50%) [35] эта реакция впервые была осуществлена Кочи [37]. Известно много разнообразных и потенциально синтетически полезных реакций получения карбоновых кислот и их производных, использующих способность ионов переходных металлов к окислению радикалов и способствующих переносу лигандов [37, 38]. Например, а-аце-токсиальдегиды легко получить из глицидных эфиров с выходами 35—55% [39]. Вначале эфиры глицидных кислот превращают в натриевые соли [40], а затем декарбоксили-руют тетрацетатом свинца. Следующая схема объясняет образование всех продуктов реакции, хотя, вероятно, не обязательно отражает истинный механизм реакции [c.118]

ЧТО французские химики работали с эфиром глицидной кислоты, не содержащим третичного атома углерода кроме того, в качестве заместителя у них фигурирует фенильный радикал, в то время как Шик исходил из производных глицидной кислоты с алифатическими радикалами и третичным атомом углерода, поэтому выводы Фурно и Биллетера не обязательно применимы к данным Шика. Поэтому мы считали, что вопрос о порядке присоединения ароматических аминов к глицидным кислотам с третичным атомом углерода в р-положении попрежнему остается открытым, так же как остается недоказанным различное действие алифатических и ароматических аминов. [c.379]

К. Танг и А. Специале изучили влияние конформации производных глицидной кислоты на характер их превращений с тиомочевиной [69, 70]. По их данным, в реакции гладко вступают только производные транс- -фенилглицидной кислоты [c.44]

В отличие от а,Р-глицидных кислот и их производных эфиры р,у-эпоксимасляных кислот гладко реагируют с тиомочевиной, образуя эпи-тпосоединения с высоким выходом [59] [c.44]

Превращения а,Р-глицидных кислот и их производных в непредель ные соединения при взаимодействии с тиомочевиной авторы рассмотренных выше работ объяснили низкой стабильностью а,Р-эпитиоглицидных кислот в условиях образования. Ошибочность таких представлений позже была показана И. Л. Кнунянцем и сотр. [71]. Получив а,Р-эпитиоглицид-ные кислоты, их эфиры, амиды и нитрилы, они изучили их свойства. Эти соединения оказались достаточно стабильными в слабокислых и нейтральных средах, однако необычайно легко вступают в процессы нуклеофиль- [c.44]

Существенное влияние температуры на направление превращений отмечено также в реакциях производных а,р-глицидных кислот с тиомочевиной, где в мягких условиях образуются продукты десульфирования производных тиоглицидных кислот, а в жестких — производные 1,3-тиазо-лина [6, 56, 66—68]. [c.60]

Безуспешны были также попытки синтеза диэтиламидов а,р-эпитио-глицидных кислот из диэтиламидов 1,2-диацетилтиоалканкарбоновых КИСЛОТ [54]. В ЭТОМ случае получены диэтиламид непредельной кислоты или соответствующее производные дитиана. [c.78]

Глицидные эфиры, получаемые из ароматических о-гидрокси-кетонов, при взаимодействии с аммиаком превращаются в амино-спирты, которые медленно циклизуются с образованием 3,4-дигид-ро-3-гидрокси-1,5-бензоксазоцинов (168) (схема 66). 6-Метилзаме-щенное (168 К = Ме) способно блокировать р-адренэргические рецепторы. Оно конденсируется с ароматическими альдегидами с образованием стирильных производных, а при действии кислот или уксусного ангидрида легко происходит расщепление цикла [57]. [c.710]

Из других реакций а-галогенкарбоновых кислот и их производных большое значение имеют реакции Реформатского (см. раздел 2.2.5.5) и синтез глицидных эфиров по Дарзану (1904 г.). При синтезе глицидных эфиров сложные эфиры а-галогенкарбоновых кислот вводят в реакцию с альдегидами или кетонами в присутствии метилата или амида натрця. При этом получаются эфиры а,Р-эпоксикислот, так называемые глицид-ные эфиры [c.439]

Во всех рассмотренных выше реакциях образование производных глицидной и пировиноградной кислот определялось природой заместителей в бензальдегидах, которые всегда носили в различной степени электроноакцепторный характер. Возникли вопросы как будут влиять на направление исследуемых реакций электро-нодонорные заместители в ароматических альдегидах Зависит ли направление этих реакций только от природы заместителей в бензальдегидах или имеет место влияние других факторов Чтобы прояснить эти вопросы мы исследовали реакции анисового альдегида с метиловым и т/ ет-бутиловым эфирами дихлоруксусной кислоты и поведение о-монохлор- 5 и дихлорацетоксибензальдегидов 6 в присутствии различных оснований. [c.338]

Исследована полимеризация аллилацетата в массе при 65— 90° С с перекисью бензоила. На одну молекулу последней образуется более двух молекул полимера б4 При полимеризации аллилацетата (давление I—1000 атм) молекулярный вес образующегося полимера возрастает с увеличением давления 1 . Получены сополимеры аллилацетата со стиролом, хлористым винилом 866,1867 а также привитой сополимер из полистирола (или его полимерных производных и других непредельных соединений) и аллилацетата б8 Аллилацетат входит в состав композиций эпоксисодержащих сополимеров глицидных эфиров ненасыщенных кислот, применяемых для защиты металлов от коррозии 1869. [c.592]

При реакции полифункциональных высокомолекулярных окисей алкиленов, в особенности соединений, содержащих 1,2-эпок-сидные группы типа низкомолекулярного глицидного эфира бисфенола А, с высокомолекулярными производными бис-этиленими-на, например диэфиром этилениминомасляной кислоты и гликоля [c.62]

На основании аналогичных опытов с другими дифенолами было установлено, что полимерные глицидные эфиры дноксидифе-нилпронана, полученные в результате реакции бисфенола А с эпихлоргидрином и щелочью, по всей вероятности, по своим свойствам остаются непревзойденными. Кроме двух способов отверждения—ангидридами поликарбоновых кислот и аминами, а также их производными, нельзя назвать других более эффективных способов. Таким образом, в основном работа ограничивалась изысканием промышленных способов получения к.- ея для металлов, получения лаков и заливочных смол. В 1949 г. была выпущена первая партия эпоксидных смол на основе бисфенола А под названием аральдит. [c.429]

Применяя поли-(оксибензил)-амины и поли-(оксибензил)-ами-ды, синтезированные Пакеном , из этих новых исходных продуктов Пэйн и Смит - получили глицидный эфир. Вводя в реакцию с эппхлоргидрином смеси из замещенных или незамещенных фенолов с аминами или полиаминами, а также с амидами или полиамидами кислот, различными производными мочевины, гуанидином, уретанами и циклическими иминосоединениями, можно получать глицидные эфиры с разнообразными свойствами, необходимыми для технических целей. Определение эпоксидных групп ведут по методу, разработанному Гринли с раствором солянокислого пиридина в пиридине. При этом, однако, возникло предположение, что у высокомолекулярных полиэпоксидных соединений многоатомных спиртов при температуре кипения пиридина хлористый водород может расходоваться не только на присоединение к эпоксидным группам, но и к другим группам с образованием ковалентно-связанного хлора, поэтому определение стали вести, нагревая пробу при 70—80° до тех пор, пока оттитровывание НС1 не давало постоянных результатов. По этому способу было получено соединение с более низким значением числа эпоксидных групп (стр. 922). Чтобы улучшить способ синтеза и сделать возможной лучшую промывку сырой смолы, в реакционную массу до или после реакции стали добавлять несмешивающийся с водой растворитель, в котором получающаяся смола легко растворялась. Для этого наиболее пригодными оказались хлористый метилен и хлороформ. Указанный прием имеет то преимущество, что часть продукта с высокой степенью полимеризации отделяется, так как она нерастворима в указанных растворителях (этот прием работы позднее был описан в патенте ). Среди 20 примеров, описывающих этот способ синтеза с использованием различных исходных веществ, приведены - следующие [c.497]

Саймонс ПО аналогии с этерифицированными глицидными эфирами бисфенола А этерификацией глицидных производны.х ароматических сульфамидов синтезировал лаковые смолы идущие для получения покрытий, высыхающих на воздухе. Например, 65 2 ди-к-бутилсульфамида дифенилового эфира растворяют в 75 г воды с 12,2 г едкого натра и при 70° подвергают реакции с 28 г эпихлоргидрина. По окончании синтеза получают 78 г диэпоксидного соединения в виде хрупкой смолы. После добавки 17,4 г канифоли и 87 г очищенных перегонкой жирных кислот льняного масла ведут этерификацию в токе двуокиси углерода прн 250° до тех пор, пока 40% раствор пробы не достигнет желае- юй вязкости. Кислотное число смолы лежит в пределах 7,5—8,0. Покрытие после сушки на воздухе дает пленку с удовлетворительными свойствами. [c.541]

Хотя из-за низкой основности амиды не способны катализировать процесс отверждения, но реакция присоединения эпоксидных групп к Н.,-группе протекает без затруднений при повышенных температурах. Поэтому амиды могут действовать только как сшиваюише агенты. Гринли - первым описал отверждение продуктов для эпоксидных смол амидами карбоновых кислот. Поскольку и для этой реакции известная щелочность среды играет положительную роль, рекомендуется добавлять небольшие количества едкого кали или фенолята натрия. В качестве глицидных эфиров применяют в первую очередь эфиры бисфенола А, а также резорцина и гидрохинона в качестве сшивающих агентов—амиды одно- и многоосновных алифатических и ароматических карбоновых кислот, диацилированные диамины, например диацетиль-ные производные этилендиамина и гексаметилендиамина, а также полиамид, полученный взаимодействием жирных кислот льняного масла с диэтилентриамином. Способ иллюстрируется следующими примерами [c.639]

Высокими показателялы характеризуются также прессуемые смолы из этих композиций, в особенности такие, которые прессуются при низких давлениях. Наконец, следует упомянуть амидные глицидные эфиры, полученные Пакеном . Эти соединения и. к ют в молекуле замещенные алшдные группы и могут самоотверждаться, если при азоте содержится один атом водорода. Эти глицидные эфиры являются оксибензильными производными лиалшдов двухосновных карбоновых кислот типа [c.647]

Одной из важнейших особенностей полимеров, содержащих боковые глицидные группы, является их высокая реакционная способность. Установлено, что при соответствующем расположении а-оксидного кольца и правильно выбранных условиях реакции эти полимеры могут вступать во взаимодействие более чем с 50 различными функциональными группами [85]. Раскрытие оксидного кольца в зависимости от типа реагента может протекать с образованием оксониевого производного и без него. Высокая реакционная способность глицидных групп используется для модификации пленкообразователя и проведения сшивания при формировании покрытия из него. Обрабатывая сополимеры глицидилметакрилата ненасыщенными жирными кислотами (акриловой или метакриловой), получают пленкообразователи, покрытия из которых обладают высокой твердостью, ударной прочностью, атмосферо- и химической стойкостью [69]. [c.54]

Производные эти изомерны с производными пропионовой кислоты эпихлоргидрии — с хлористым пропионилом, эфил-глицид — с пропионо-кислым эфилом, и эта изомерия, очевидно, указывает, что в глицидных производных хлор и замещенный водяной остаток связаны непосредственно не с окисленным углем. С другой стороны, способность к прямому соединению, которой эти вещества обладают, несмотря на то, что они по всей вероятности предельны, напоминает альдегиды и, быть может, указывает на присутствие в них группы СПО.— В самом деле, эпихлоргидрии может давать с хлороводородом дихлоргидрин, с эфильпым алкоголем — эфил-хлоргидрин и проч. [c.316]

Одиако и.меющиеся в продаже флексибилизирующие смолы в основном являются глицидными производными гликолей, димерных кислот или продуктов реакции дикарбоновой кислоты с эпоксидными смолами образование эпоксидов достигается реакцией с эпихлоргидрином через карбоксильные или гидроксильные группы. Некоторые из этих материалов обеспечивают хорощую реакционную способность с алифатическими первичными аминами при комнатной температуре. [c.209]

Между тем эфиры, получаемые из гидрохинона или резорцина и высокомолекулярных галогеналкилов, например гидрохинондидодецило-вый или гидрохинондиоктадециловый эфиры (т. пл. 72 и 88 °С соответственно), неприменимы нри переработке полиамидов и совмещаются лишь в незначительном количестве с производными целлюлозы и виниловыми полимерами . Для пластификации эфиров целлюлозы и н ирных кислот фирма Ко(1ак рекомендует применять бис-глицидный эфир диоксибен-золов лишь в сочетании с трихлорэтилфосфатом. Шприцеванием таких пластических масс можно получать негорючие изделия. [c.592]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология