Ацетальдегид сополимеризация

Сополимеризация ацетальдегида с формальдегидом под действием ионизирующего излучения протекает при —80° С с очень высокой скоростью и количественным выходом сополимера 2 °. [c.160]

Описана [110, 111] анионная сополимеризация для формальдегида, ацетальдегида и различных хлорзамещенных ацетальдегидов. Многие из этих исследований неполны или недостаточно точны, для того чтобы дать ясную картину реакции. В некоторых случаях не ясно, образуются ли статистические или блок-сополимеры. В других случаях оказалось важным влияние специфического катализатора. В зависимости от применяемого катализатора пара сомономеров может давать гомополимер, блок-сополимер или статистический сополимер. Общей тенденцией при сонолимеризации карбонильных мономеров является стремление к идеальному процессу. Однако у пар мономеров, один из которых имеет объемистые заместители, наблюдается ясно выраженная тенденция к образованию сополимеров с регулярно чередующимися звеньями. Так, при анионной сополимеризации ацетальдегида и хлораля при —78 С (г = 0,18 и Г2 = 0,00) обнаруживается четкая тенденция к чередованию [110]. [c.405]

Ацетальдегид, как в жидком, так и в твердом состоянии, легко полимеризуется ири низких температурах при облучении рентгеновскими или у-лучами. При сополимеризации с формальдегидом образуются эластомеры. При одновременном действии рентгеновских лучей и катионных ката-.лизаторов были получены полимеры пропионового альдегида, являющиеся эластомерами [233]. [c.58]

В патенте [222] описан метод катализируемой кислотами Льюиса сополимеризации двух альдегидов, взятых в следующих комбинациях ацетальдегид — изомасляный альдегид, формальдегид— н-масляный альдегид, н-масляный — изомасляный альдегид. В качестве катализаторов использовали хлорид диэтилалюминия и дихлорид этилалюминия. Образование истинного сополимера, а не смеси двух гомополимеров установлено по дан- [c.148]

В 1947 г. появилось сообщение о промышленном процессе сополимеризации хлористого винила и акрилонитрила Полимеризация проводилась в эмульсии, состоящей из 90 вес. ч. хлористого винила, 10 вес. ч. акрилонитрила, 5 вес. ч. ацетальдегида и 1 вес. ч. персульфата калия, эмульгированных в 400 вес. ч. воды, содержащей [c.410]

Запатентован метод сополимеризации ацетальдегида с различными альдегидами с участием кислотных катализаторов [221]. Несколько примеров приведено в табл. 41а. Сомономеры альдегидов, за исключением формальдегида, обладают более низкой способностью к полимеризации, чем ацетальдегид, т. е. содержание сомономеров в образующемся продукте всегда меньше, чем в исходной смеси мономеров. [c.147]

Сополимеризация ацетальдегида с различными [c.148]

Сополимеризация О. с альдегидами систематически не исследована, хотя определенно установлено положительное влияние ацетальных групп на термич. стабильность полиметиленоксида и др. полиальдегидов. Введение эпоксидов в полиметиленоксидную цепь м. б. достигнуто их сополимеризацией с формальдегидом или триоксаном при катионном инициировании. Известен также двухстадийный способ синтеза блоксополимера окиси этилена с ацетальдегидом, обладающего повышенной термич. стабильностью. При сополимеризации эпоксидов с окисью углерода образуется чередующийся сополимер сложноэфирной структуры. [c.210]

Бутадиен, применяемый для сополимеризации с целью получения синтетических каучуков, должен иметь степень чистоты, равную 98,5%. Исследование влияния различных загрязнений, обычно содержащихся в бутадиене [34], показало, что присутствие 0,1—1,0% ацетальдегида, пропилена, аллена, изопрена и этилаце-тилена не влияет на полимеризацию бутадиена, в то время как более высокие концентрации этих соединений вызывают заметное понижение степени превращения мономера в полимер. Бутилены и пен-тены с прямой цепью вызывают замедление полимеризации даже при концентрации 1%. Превращение бутадиена в полимер резко понижается пентадиеном-1,4 и несколько менее заметно 1-винил-Д -циклогексеном. Присутствие более 1% винилацетилена не влияет на скорость полимеризации, но вызывает образование поперечных связех в полимере, причем получается продукт, содержащий гель, не растворимый в бензоле . [c.36]

Марк и Огата [225] исследовали сополимеризацию ацетальдегида с формальдегидом и пропионовым альдегидом и нашли, что в присутствии [c.57]

Сырьем для полимеризации на катализаторах, содержащих окислы металлов VA и VIA групп, служит в основном этилен, хотя в него могут быть введены и другие способные к полимеризации соединения, если желательно вести сополимеризацию. Сырье может содержать в качестве разбавителя очищенные углеводородные газы, например метан, этан или пропан. Летучие соединения, содержащие кислород, например этанол, этиловый эфир, ацетальдегид, ацетон и ацеталь, которые могут ирисут- ствовать в этилене, получаемом высокотемпературной каталитической дегидратацией этанола, замедляют реакцию полимеризации и поэтому должны быть из сырья удалены. [c.331]

При производстве сополимеров этилена с винилацетатом методом высокого давления большое влияние на процесс сополимеризации оказывает накопление примесей в реакционной среде. Частично примеси вносятся с исходными мономерами, а также образуются в процессе сополимеризации. Качественный и количественный состав примесей в значительной мере зависит от применяемых инициаторов полимеризации. Составы примесей в реакционной смеси, газе рецикла низкого давления и возвратном винилацетате близки, но резко различаются по количественному содержанию. Основными примесями, ингибирующими процесс сополимеризации, являются ацетальдегид, кротоновый альдегид, уксусная кислота, дивинилацетилен и этилиденди-ацетат. [c.74]

Винилалкиловые эфиры легко гидролизуются разбавленными растворами кислот, образуя ацетальдегид и соответствующий спирт. Инициаторы радикального типа, свет и тепло вызывают медленную полимеризацию их в низкомолекулярные псУлимеры. Ионные катализаторы приводят к быстрой полимеризации виниловых эфиров. Образующиеся полимеры в зависимости от условий реакции имеют разную молекулярную массу. Минеральные кислоты вызывают образование вязких полимеров с молекулярной массой 1000—10000 Sn U, ВРз О(С2Н5)2 и галогениды других металлов приводят к получению полимеров с молекулярной массой до 1 ООО ООО. В сополимеризацию по радикальному механизму винилалкиловые эфиры вступают легко, образующиеся сополимеры имеют высокую молекулярную массу. [c.106]

Проведена катионная сополимеризация ацетальдегида с формал1г-дегидом и рядом других алифатических альдегидов [108, 109]. [c.404]

Отдавая должное ученым Германии, Англии, США и других стран в важнейших открытиях и разработках в области химии высокополимеро в и пластмасс, следует также указать на важную роль русских ученых в этих вопросах. Для развития химии и техники высокополимеров огромное значение имели работы создателя теории химического строения А. М. Бутлерова, который впервые показал зависимость способности веществ к полимеризации от. их строения. Особое значение имеет осуществленный А. М. Бутлеровым синтез изобутилена и его полимеризация, о чем было сделано сообщение еще в 1873 г. Важную роль сыграла реакция М. Г. Кучерова по гидратации ацетилена в ацетальдегид — исходного вещества для многих пластмасс и каучука. -Взаимодействием аллиловых эфиров и сернистого газа В. В. Солонину ипервые осуществила реакцию сополимеризации. И. Л. Кондаков получил диизопропенил и при нагреве его присутствии щелочи — каучукоподобный полимер. [c.6]

В связи с сополимеризацией двух мономеров разной природы возникает ряд важных проблем. Первая проблема связана с установлением факта образования сополимеров. Этот вопрос не имеет особого значения при сополимеризации винильных соединений. Полимеризация же смесей, содержащих альдегиды или циклические окиси, не всегда приводит к образованию собственно сополимеров, так как в некоторых случаях образуется смесь гомополимеров. Например, и ацетальдегид и окись этилена полимеризуются как в присутствии катионных, так и анионных катализаторов, однако полимеризация смеси двух мономеров может привести к образованию одного или двух гомопо- [c.375]

Анионная полимеризация ацетальдегида и высших альдегидов более ясна, чем катионная [92, 94, 103—108]. В качестве анионных катализаторов наиболее детально изучены алкоголяты щелочных металлов, щелочные металлы и их алкилы и аддукты щелочных металлов с ароматическими углеводородами. Для получения полимера поликарбоксанового типа необходима низкая температура. Например, амальгама натрия при температурах от —20 до -f 30° вызывает полимеризацию ацетальдегида до поливинилового спирта [СН(ОН)—СНг—]п, а ниже—40° был получен полиацетальдегид [103, 104]. При полимеризации ацетальдегида при температуре —100° в присутствии н-бутиллития в диэтиловом эфире или н-гексане образуется кристаллический полимер поликарбоксанового типа. В присутствии анион-радикальных аддуктов лития, натрия или калия с нафталином или антраценом при —100° также получен кристаллический полиацетальдегид [106]. Анионный характер полимеризации подтверждается тем фактом, что блок-сополимеризация ацетальдегида инициируется живущими полимерными анионами полистирола, поли-а-метилстирола и полиметилметакрилата [107]. Стадия инициирования полимеризации заключается в ионизации катализатора и присоединении ионной пары к карбонильной связи. В присутствии бутиллития инициирующей частицей является ал-коголят. [c.218]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология