Регенерация активных молекул

Второй тип сложной реакции схематически представлен на рис. 135. Реакция этого типа отличается от рассмотренной выше сложной реакции тем, что здесь, одновременно с молекулой продукта реакции С, возникает активная молекула А. Следовательно, одновременно с генерацией активных молекул за счет тепла или какого-либо внешнего фактора (например, за счет подвода лучистой энергии и т. п.) в реакциях рассматриваемого типа активные молекулы образуются также за счет самой реакции, в результате чего происходит непрерывная регенерация активных молекул ка смену вступающим в реакцию активным частицам реакцией поставляются новые активные частицы. Реакция, начатая одной активной частицей, путем повторения одного и того же цикла или звена, каждый раз порождающего новую активную частицу, не прекращается до тех пор, пока не нарушится последовательность звеньев вследствие гибели активной молекулы. Такие реакции получили название цепных реакций. Характерная особенность цепных реакций — периодическая регенерация активных частиц. [c.474]

Мы уже отмечали, однако, что среди огромного числа разнообразных химических превращений, протекающих в сложных химических неравновесных молекулярных системах, спонтанно могут возникать так называемые циклические (цепные) превращения. Для них характерна регенерация активных молекул (промежуточных соединений) к концу каждого цикла [c.296]

Рис. 102. Схема цепной реакции, в которой имеются два источника активных молекул А термическая, или внешняя (например, фотохимическая) активация — путь О — и сама реакция — путь 1—3, приводящий к регенерации активных молекул

Цепными реакциями называются химические реакции, в которых появление активной частицы вызывает большое число превращений неактивных молекул вследствие регенерации активной частицы в каждом элементарном акте реакции. В ходе цепной реакции активирование одной частицы приводит к тому, что не только данная частица, но последовательно целый ряд других частиц вступает в реакцию, в результате чего, кроме продуктов реакции, возникают новые активные частицы. Активными частицами могут быть свободные атомы, ионы, радикалы и возбужденные молекулы. Свободные радикалы представляют собой частицы, содержащие хотя бы один неспаренный электрон и поэтому обладающие ненасыщенными валентностями. [c.353]

Под цепными понимают такие химические реакции, в которых появление промежуточной активной частицы вызывает большое число (цепь) превращений исходных молекул вследствие регенерации активной частицы в каждом элементарном акте реакции (в каждом звене цепи),. В качестве активных частиц выступают свободные атомы, возбужденные молекулы и др. [c.196]

Реакция роста заключается в присоединении молекул мономера с регенерацией активного центра на конце цепи. [c.493]

Стадия 6 протекает как восстановительное отщепление молекулы альдегида с регенерацией активной формы катализатора НСо(СО)з [c.687]

Эти нестойкие перекиси могут при взаимодействии с соседним центром Ь — [Оа] распадаться с образованием молекул акролеина, воды и регенерацией активных центров Ь — (О 2) . Адсорбция аллильного радикала на атомарном кислороде (Ъ — 6), вероятно, не приведет к образованию акролеина, так как связь Ь — О значительно прочнее, чем Ь — 62. [c.117]

АКТИВНОЙ молекулы. Такие реакции получили название цепных реакций. Характерная особенность цепных реакций — периодическая регенерация активных частиц. [c.394]

Сущность цепного механизма реакции заключается в том, что активная молекула, реагируя, порождает новую активную молекулу или реакционноспособную частицу (валентно-ненасыщенные свободные атомы или радикалы). Процесс исчезновения и регенерации каждой активной частицы в дальнейшем циклически повторяется много раз и создает цепь превращений, совершающихся частью последовательно, а частью параллельно. [c.184]

Вследствие большого разнообразия следующих друг за другом реакций с участием различных радикалов Ж,, М2, М ,. .., наступает момент, когда возникающий радикал оказывается идентичным с одним из предыдущих /И,-. Это соответствует зарождению циклов превращений. Если регенерация различных к концу каждого цикла начинает перекрывать первичную их убыль, возникает разветвленный (самоиндуктивный) цепной процесс. Вследствие большого разнообразия таких самоиндуктивных процессов, возникающих в системах, которые содержат различные химически активные молекулы, начинается конкуренция между различными самоиндуктивными процессами в одной и той же молекулярной системе. [c.73]

ГИИ активации акт близка к значению прочности разрываемой связи. Основным результатом этой реак ции является образование свободных радикалов, последующие реакции которых протекают со значительно более низкой энергией активации, чем акт первичного процесса. Образовавшиеся в результате разрыва какой-либо связи, например С—С, первичные радикалы могут или деполимеризоваться, отщепляя молекулы полимера с регенерацией активного центра на конце цепи, или вступать в реакцию передачи цепи, отрывая атом Н от соседней полимерной цепи [c.16]

Многие гомогенные реакции окисления, галоидирования, расщепления, полимеризации и другие имеют такие особенности, которые не могут быть объяснены на основании рассмотренных выше кинетических закономерностей. Эти реакции не подчиняются уравнениям первого, второго и высших порядков. Характерно то, что они необычайно чувствительны к следам примесей скорость их сильно зависит от формы реакционного сосуда, например, уменьшается по мере уменьшения диаметра сосуда. Часто такие реакции начинаются не сразу, а после некоторого индукционного периода, предшествующего заметному изменению концентрации реагирующих веществ. Все эти особенности хорошо объясняются цепным механизмом реакции. Сущность механизма заключается в том, что активная молекула, реагируя, порождает новую активную молекулу или реакционноспособную частицу (валентно-ненасыщенные свободные атомы или радикалы). Процесс исчезновения и регенерации каждой активной частицы в дальнейшем циклически повторяется много раз и создает цепь превращений, совершающихся частью последовательно, а частью параллельно. Цепной механизм реакций открыт Н. А. Шиловым (1905), а затем подробно изучен М. Боденштейном, Н. Н. Семеновым и С. Гиншельвудом. [c.251]

Реакция (111.21, б) приводит, по существу, к передаче цепи и регенерации активного центра. Реакция же (111.21, а) приводит, очевидно, к образованию значительно менее реакционноспособного, чем растущий катион, активного центра. Взаимодействие последнего с молекулой мономера представляет собой реакцию регенерации активного растущего центра [c.140]

Регенерация активного угля является одним из основных вопро сов, возникающих при адсорбционной очистке промышленные сточных вод. Цель регенерации — с одной стороны, десорбция ад сорбированных молекул (при регенеративной очистке воды) ИЛР деструктивное их разрушение и, с другой стороны, восстановление адсорбционной способности активного угля. [c.246]

Термическая регенерация активных углей водяным паром как в чистом виде, так и в смеси с инертными и реакционноспособными газами является наиболее распространенной. Этому способствуют не только простота реализации этого процесса, но и несколько особые свойства водяного пара как реактиватора угля по сравнению с другими газами. Молекула воды сильно-полярна в отличие от неполярных молекул кислорода и углекислого газа эффективный размер ее молекулы 0,269 нм, а у последних — 0,332 и 0,290 нм. Водяной пар при той же температуре имеет наименьшую вязкость, наибольший коэффициент диффузии — 0,198 см/с (0,139 и 0,178 см/с для СОг и Ог) и максимальную скорость движения молекул [134]. [c.129]

Таким образом, механохимическое моделирование окисления СН4 на 8Ю2 показывает сходство гомогенных и гетерогенных свободнорадикальных процессов. Взаимодействие молекул с радикальными центрами поверхности протекает легко трудным является процесс регенерации активных центров. [c.122]

И вновь, как и в случае с ионной селективностью, это несовершенство оказывается несущественным для выполнения зрительным родопсином его основной функции. Вероятность попадания второго кванта света на ту же самую молекулу родопсина столь мала, что сложный механизм регенерации активного родопсина в общем-то не должен существенно затруднять работу фоторецепторной клетки в естественных условиях нашей жизни. [c.149]

Адсорбция [5.24, 5.31, 5.55]. Метод основан на поглощении одного или нескольких компонентов твердым веществом — адсорбентом — за счет притяжения молекул под действием сил Ван-дер-Ваальса. Адсорбционный метод нашел широкое применение в промышленности при регенерации органических растворителей, очистке газов, паров и жидкостей. Достоинство его — возможность адсорбции соединений из многокомпонентных смесей, а также высокая эффективность при очистке низкоконцентрированных сточных вод. В качестве адсорбентов могут служить практически любые твердые материалы, обладающие развитой поверхностью. Наиболее эффективными адсорбентами являются активные угли (АУ). Адсорбент в процессе очистки используется многократно, после чего его подвергают регенерации. При регенерации образуются водные растворы или газы, которые необходимо дополнительно обработать с целью утилизации уловленных соединений [5.32, 5.33, 5.52]. [c.486]

Рис. 51. Схема цепной р1 акции, в которой имеются два источника активных молекул А Путь о—термическая, нлги внешняя (например, фотохимическая) активация путь 7—,3—реакция, при" водящая к регенерации активных молекул 4 — гибель молекул

Рис. 135, Схема цепной реакции. В этой сложной реакции имеются два источника, поставляющих активные молекул , А термическая или внешняя (например, фотохимическая) активация — пут1, О и сама реак ция —путь I, 3, приводящий к регенерации активных молекул.

Высказано предположение, что энергия активации и теплота реакции в первый момент реакции сосредоточиваются в молекуле конечного продукта, соударение которой с нормальной молекулой исходного продукта делает еозможно11 регенерацию активной молекулы исходного продукта это обеспечивает сохранение максвелл-больмановского распределения, независимо от скорости реакции первого порядка. [c.52]

Второй тип слолшой реакции — ценная реакция — схематически показан на рис. 51. Реакция этого типа отличается от рассмотренной выше тем, что здесь вместе с молекулой продукта реакции С возникает активная частица А. Следовательно, одновременно с генерацией активных частиц за счет тепла или какого-либо внешнего фактора в реакциях рассматриваемою типа активные частицы образуются также за счет самой реакции, в результате чего происходит непрерывная регенерация активных центров. Реакция, начатая одной активной частицей, путем повторения одного и того же цикла или звена не прекраищется до тех пор, пока не нарушится последовательность звеньев вследствие гибели активной молекулы. Такие реакции получили название цепных. [c.201]

Помимо реакционной активности значение свободных радикалов состоит также и в том, что при взаимодействии радикала с насыщенной молекулой в каждом акте реакции радикала с молекулой появляется новый радикал, продолжающий процесс. Так, например, при взаимодействии хлора с водородом атомы хлора, реагируя с молекулами водорода, порождают атомы водорода СГ + -ЬНг—НС1-4-Н, а атомы водорода с молекулами хлора снова образуют 1атомы хлора Н - -С12 = НС1 + С , Таким образом возникает цепная реакция, в результате которой происходит непрерывная регенерация активных атомов С1 н Н. [c.11]

Температура, при которой начинается распад адсорбированных веществ, зависит от их строения. Так, для термической регенерации активного угля после адсорбционной очистки бытовых сточных вод достаточно нагреть адсорбент до 400—450°С [22]. Многоядерные ароматические соединения при прокаливании до 700—800 °С образуют наряду с газообразными продуктами тонкую углеродную пленку. При регенерации активного угля в присутствии водяного пара эта пленка окисляется по реакции С + 2Н2О—)-С02+2Н2, освобождая поверхность пор адсорбента. Более детальное исследование процессов, происходящих при высокотемпературной регенерации активного угля, показало, что адсорбированные соединения можно подразделить на три группы. К первой группе относятся вещества с низкой температурой кипения. При термической регенерации угля они испаряются из пор зерен адсорбента уже в начальной стадии нагрева обычно вместе с водой, оставшейся в порах отработанного активного угля после отделения его от основной массы жидкости. Молекулы веществ, объединенных во вторую группу, относительно легко разлагаются. К третьей группе отнесены многоядерные ароматические соединения (например, нафтол), лигпнн и другие высокомолекулярные природные и синтетические продукты. При нагревании до 800°С эти вещества наряду с газообразными продуктами образуют в порах угля значительный углеродистый остаток [23]. Кинетика регенерации угля, насыщенного веществами I группы, определяется кинетикой десорбции. Скорость регенерации угля, насыщенного веществами И и И групп, определяется кинетикой химических реакций распада адсорбированных веществ. [c.198]

Наличие рядом с ОН-группой серина положительно заряженного имидазольно-го кольца резко облегчает ионизацию этой группы серина, так что в значительной, а возможно, и подавляющей части молекул она находится в виде соответст вующего аниона. Протонирование имидазольиого цикла 1Из-57 осуществляется с помощью расположенной рядом с ним карбоксильной группы остатка Азр-Ю2. Ионизация резко повышает нуклеофильный характер остатка серина, который атакует пептидную связь с отщеплением С-концевой половины расщепляемого полипептида и образованием продукта ковалентного присоединения его N-кoнцe-вой половины по остатку 5ег-195 в виде ацилфермента. На второй стадии ацил-фермент гидролизуется с отщеплением N-кoнцeвoй половины гидролизуемого полипептида и регенерацией активного центра. Схема двустадийного гидролиза пептидной связи сериновыми протеазами, таким образом, может быть записана в виде [c.205]

Эта оценка справедлива в том отношении, что все выдвинутые новые представления вначале связывались имепно с одной этой реакцией. Но новизна выдвинутых представлений при изучении данной реакции и их принципиальное значение несомненны. Ведь эти представления содержат в себе понятия о цепи, о процессе, который инициируется активными частицами понятия о том, что образование молекулы конечного продукта происходит не при взаимодействии молекул исходных продуктов, а в результате элементарных реакций, идущих между одной из молекул исходного продукта и активной частицей, причем это сопровождается регенерацией активной частицы понятия об обрыве цепи, которьп происходит в результате столкновения активной частицы со стенкой сосуда или с молекулой постороннего газа указания о методе стационарных концентраций и т. д. В целом все это было иринципиально новым, позволяющим квалифицировать работы Боденштейна и Нернста как начало сооружения фундамента теории цепных реакций. [c.47]

Рост цепи можно представить системой однотипных взаимодействий электрофильной атаки карбактиона с регенерацией активной частицы по реакциям, указанным для стадии начала роста цепи. Нельзя исключить также одновременно идущий процесс полимеризации альдегида в кислой среде с образованием циклического трехмера или олигомеров. Стадия роста цепи определяет самые важные характеристики сополиконденсата его состав, степень разветвленности, степень поликонденсации и др. Система со столь большим значением средней функциональности, а priori должна быть весьма реакционноспособной и образовывать с первого момента сильно разветвленные олигомеры, которые быстро переходят в сетчатые полимеры. Степень поликонденсации таких сополимеров не может быть высокой, и функциональность не может быть полностью реализованной из-за быстрого наступления гель-эффекта. Этому же способствует значительный размер асфальтеновой молекулы. На стадии роста цепи происходят процессы деструкции, определяющие обратимость всего процесса. Применительно к рассматриваемому случаю в целом процесс можно квалифицировать как необратимый, напоминающий резорцинформальдегид-ную конденсацию [Ш]. В первую очередь этому способствует большая реакционная способность исходных веществ и проведение реакции за короткий промежуток времени, т. е. прекращение поликонденсации после быстрого наступления гель-эффекта. Однако нельзя сказать, чтобы образующиеся в процессе роста цепи молекулы не были подвержены реакциям деструкции. В первую очередь это относится к молекулам, содержащим ацетальные группировки, например [c.38]

Акцепторные добавки не влияют на выход (G) Hg из ПВХ, составляю щий — 0,2. Основным продуктом радиолиза ПВХ но величине радиационно-химического выхода является НС1 [12]. Отщепление НС1 от полимерных цепей приводит к образованию сопряженных двойных связей и появлению характерного поглощения в видимой области [12—14]. При облучении ПВХ при 77°К образование полиеновых цепей происходит как пост-эффект приразмораживании докомнатной температуры. Акцепторные добавки подавляют окрашивание размороженного облученного полимера и несколько уменьшают выход HG1 (с — 2,5 до 1,8—2,0). Размороженные образцы с добавками оставались бесцветными при длительном хранении в вакууме после облучения. В спектре ЭПР чистого ПВХ после разогрева до комнатной температуры оставался узкий синглет, обычно приписываемый растущему полиенильному радикалу [13, 14]. В образцах с добавками сигнал ЭПР при размораживании полностью исчезал. Мы полагаем, что процесс дегидрохлорирования, приводящий к образованию полиеновых связей, связан с захватом электрона полимерной молекулой и происходит в виде пост-эффекта при размораживании путём последовательного отщепления молекул НС1 с регенерацией активного центра. [c.222]

ЦЕННЫЕ РЕАКЦИИ — химические и ядерные реакции, в к-рых появление активной частицы (свободного радикала — в химических, нейтрона — в ядерных процессах) вызывает большое число (цепь) превращений неактивных молекул или ядер вследствие регенерации активной частицы в каждом элементарном акте реакции (в каждом звене цепп). Свободные радпкалы илп атомы, в отлпчне от молекул, обладают свободными ненасыщенными валентностями, что приводит к легкому 1ГХ взаимодействию с исходными молекулами. При элементарном акте взаимодействия свободного радикала с молекулой происходит разрыв одной из валентных связей последней и, т. обр., в результате реакции образуется всегда новый свободный радикал. Этот радикал, в свою очередь, легко реагирует [c.405]

На основании близости констант равновесия в реакциях окисления сероводорода и иодистого водорода кислородом, хлором и бромом сделан вывод [117] о возможности замены HI на H2S в промотйрующих окислительное дегидрирование смесях НС1 + HI или НВг-f HI. Например, сероводород является промотором дегидрирования бутиленов смесью O2 + H I (табл. 12). Синергизм действия такой системы объясняют тем, что хлор наряду с кислородом окисляет сероводород, ускоряет регенерацию активной серы и, возможно, ингибирует полимеризацию активных двухатомных молекул S2 в неактивную октаэдрическую модификацию. Катализаторы из окислов церия или железа с добавкой гидроокиси лития ведут себя в этой реакции одинаково. Промо-тирующий эффект смеси НВг + H2S столь же высок, однако, поскольку НВг сам по себе является весьма энергичным промотором дегидрирования, разница в показателях процесса с этой смесью И с индивидуальным НВг менее существенна, чем при действии НС1 или смеси НС1 + H2S. Тройная смесь H2S + H i + + НВг и двойная смесь H2S -f HI также более эффективны, чем индивидуальные компоненты. [c.79]

Таким образом, теория активированной адсорбции в современной трактовке примыкает к мультиплетной теории Баландина. Согласно этой последней теории, при гетерогенном катализе в реакции участвуют адсорбированные катализатором молекулы и преврашениям подвергаются валентные связи атомов вещества, находящегося в контакте с поверхностью. Реакции происходят на каталитических центрах ( мультиплет ), образованных несколькими атомами ( дуплет , триплет , секстет ) поверхности катализатора. Реагирующие молекулы определенным образом налагаются на эти атомы, входящие в состав кристаллической решетки катализатора. Реакция протекает через стадии образования лабильного комплекса превращаемых молекул с мультипле-том и последующего разрушения этого комплекса с регенерацией активных точек поверхности катализатора и продуктов превращения. [c.215]

Наша задача заключается теперь в том, чтобы рассчитать фактор регенерации ю, т. е. число активных молекул воды, образующихся к концу каждого цикла за счет вступлении в реакцию первичной (для данного цикла) активной молеку.ты воды. При этом мы должны учитывать не только вероятность вступления в реакцию активных частиц, но также и вероятность их гибели до вступления в реакцию. Для таких частиц, как атомы кислорода, такого рода гибель обусловливается их диффузией по направлению к стенкам сосуда с последующей адсорбцией на них, в результате чего на стенках может итти реакция [c.120]

КОЛЬЦОМ активного центра фермента. Под влиянием синхронного индукционного воздействия электрофильного азота имидазольного кольца и молекулы воды ацилированный фермент IV подвергается реакции дезаци-лирования с образованием свободного фермента I и продукта гидролиза (VI). В качестве нуклеофильного агента может выступать также азот имидазольной группы. При этом образуется ацилированный по азоту имидазольного кольца фермент-субстратный комплекс V, который в водной среде быстро гидролизуется с регенерацией активного фермента I. [c.238]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология