Цианпиридин

Фишер синтезировал никотиновую кислоту из пиридина. При взаимодействии пиридина (50) с крепкой серной кислотой происходит образование р-пиридин-сульфокислоты (51), Сплавление последнего с цианистым калием приводит к р— цианпиридину (52), омылением которого была получена никотиновая кислота. [c.66]

НИКОТИНОНИТРИЛ (3-цианпиридин), л 50 °С, к., 205—208 °С легко растворяется в воде, спирте, эфире, бензоле. Получение взаимодействие K N с 3-пиридинсульфокислотой или u N с 3-бром-пиридином окислит, аммонолиз 3-метилпи- [ Г ридина (0-пиколина). Применяется в произ-водстве никотиновой к-ты и никотинамида. НИЛЬСБОРИЙ (№е15ЬоЬг1ит) N5, искусственный радио-акт. хим. элем. Vгр. периодич. сист., ат. н. 105 относится к трансурановым элементам. Известны 4 изотопа с мае. ч. 257, 260—261 наиб, долгоживущий N5 (Т /г 40 с). Изотоп N5 (Г /Л.б с) впервые получен Г. Н. Флеровым с сотрудниками в 1970 при бомбардировке Аш ионами Ne изотоп N5 получен А. Гиорсо в 1970 р-цией с ионами N. Степень окисл. -Ь5. По хим. св-вам аналогичен Та. Известны летучие хлорид и бромид N3. Название элем. <Н. предложено в СССР, в США этот элем. наз. ганцем . НИМОНИК) общее название группы сплавов N1 с Сг (10-21%), А1 (0,5-6%), Т1 (0,2-4%), иногда легируемых Со (до 22% ), Мо (до 6% ) или др. Жаропрочные и жаростойкие материалы, работоспособные при т-рах до 1000 С. Конструкционные материалы в авиации и ракетной технике. [c.379]

Галогенпиридины, Реакции обмена. Несмотря на инертный в общем характер 3-галогенпиридинов, в жестких условиях они все же могут вступать в некоторые реакции. В условиях синтеза нитрилов по Розенмунду- .-Брауну [49], как 3-бром-, так и 3-иодпиридин при взаимодействии с цианистой медью образуют 3-цианпиридин с выходами соответственно 50—60% и 80—90% [17, 50]. При нагревании 3-бромпиридина с метилатом натрия в метиловом спирте при 150° в течение 48 час. удается получить 3-метокси-пиридин с выходом 87% [48]. В аналогичных условиях действие аммиака в присутствии сернокислой меди приводит к 3-аминопиридину с выходом в 60—70% (стр. 426). [c.401]

Получение 3-цианпиридина (нитрила никотиновой кислоты) [c.444]

Гидролиз нитрила, получаемого при парофазном окислительном аммонолизе -пиколина или хинолина. Метод заключается в омылении 3-цианпи-ридина в водно-щелочном растворе [157]. Никотинамид можно также получить при действии на 3-цианпиридин перекисью водорода в щелочной среде [158]. Выход амида из нитрила, равный 64%, получен при нагревании водно-аммиачного раствора нитрила до 42° С в течение 2 ч при участии КОН и перекиси водорода [50, 51]. Наиболее прогрессивным является метод гидратации нитрила при помощи ионитов в ОН-форме по следующей схеме [c.200]

Из рассмотрения методов, описанных выше, можно сделать вывод, что наиболее целесообразным является непосредственное получение амида никотиновой кислоты из р-пиколина парофазным окислительным аммонолизом с гидратацией 3-цианпиридина ионитом АВ-17 в ОН-форме (стадия выделения никотиновой кислоты отпадает). При превращении никотиновой кислоты в никотинамид наиболее эффективным является метод непосредственного амидирования никотиновой кислоты под давлением при температуре 220— 230° С. Этот метод дает высокий выход целевого продукта (84%) при одностадийном процессе. [c.200]

ДМФА Пиридин 4-цианпиридин 4-т. бутилпиридин 4-аминопиридин Пиперидин Имидазол [c.270]

Превращение различных производных пиридина с р-замещающими функциональными группами, например цианпиридина. [c.298]

Установлено, что сопряженные диены при взаимодействии с дицианом дают цианпиридин [143]. Простейшим случаем является конденсация бутадиена и дициана, которая осуществляется в паровой фазе при 480° и дает [c.365]

Эта реакция была распространена на изопрен, хлоропрен, 2-метилпентадиен и гексахлорбутадиен, причем во всех случаях были получены смеси изомерных цианпиридинов. [c.365]

Превращение 3-бромпиридина в 3-цианпиридин при действии цианистой меди не кажется неожиданным, поскольку в подобных же условиях бромбензол дает бензонитрил более неожиданным с этой точки зрения можно считать образование с хорошими выходами 3-метокси- и 3-аминопиридинов так как в аналогичных условиях бромбензол не дает анизола и анилина [c.401]

Так же как фенолы можно получать из арилсульфонатов натрия (гл. 5, раздел АЛ) при нагревании с едким натром, так и нитрилы образуются аналогично при взаимодействии с цианистым натрием. Этой реакции посвящен обзор [35]. Хотя этот синтез позволяет получать нитрилы и карбоновые кислоты, легко образующиеся из нитрилов, он, по-видимому, применялся в последние годы в незначительной степени. Непопулярность метода обусловлена следующим низкие выходы, а также протекание перегруппировок или реакций вытеснения находящихся в кольце, помимо сульфонатной группы, заместителей. Синтез до самого последнего времени представлял наибольший интерес для получения 3-цианпиридина, исходного вещества при синтезе 3-никотинамида (ниацинамида) [36] [c.435]

Из никотинамида (II) при действии пятиокиси фосфора или тионил-хлорида при 100° С образуется 3-цианпиридин, никотинонитрил (VIII). При. действии гипохлорита натрия в щелочной среде никотинамид (II). подвергается гоффмановской перегруппировке, в результате которой получается 3-аминопиридин (IX) [18] [c.295]

Цианпиридины и хинолины также получают по реакции, которая в некоторых чертах сходна с реакцией Рейсерта [30] [c.463]

Механизм реакции показан на примере образования 4-цианпириди-на, но получаются как 4-, так и 2-цианпиридины с выходами соответственно 32 и 49%. Подобным образом Ы-окись хинолина дает 2-цианхинолин с выходом 93% выходы 2-цианпроизводных вообще выше, чем выходы 4-цианпроизводных. [c.463]

Синтетическим путем она получена окислением никотина или анабазина (А. М. Халецкий, 1944 А. Садыков, 1945), окислением Р-пиколина (Вейдель, 1879 Ост, 1883), декарбоксилированием хинолиновой кислоты (Сухарда, 1925), гидролизом 3-цианпиридина (О. Фишер, 1882), карбоксилированием [c.657]

Из пиридина никотиновая кислота может быть получена сульфированием олеумом с последующей перегонкой 3-пириднн-сульфокислоты с цианистым калием образующийся 3-цианпиридин гидролизуют раствором щелочи [c.657]

Синтез Меньшикова и Григоровича . Исходным веществом служил р-цианпиридин (18), который конденсировался с иодмагнинметоксибутаном (19). [c.41]

В литературе имеется несколько запатентованных работ, посвященных методам получения и очистки амнда никотиновой кислоты. В двух патентах приводится способ получения никотинамида из цианпиридина частичным гидролизом едким натром и из продуктов взаимодействия цинковой соли никотиновой кислоты салканолом. Описан метод отделения никотинамида от никотиновой кислоты переводом последней в кальциевую соль. [c.73]

А. Н. Костом с сотрудниками открыта двойная перегруппировка солей 3-цианпиридиния (2.92), заключающаяся в раскрытии пиридинового ядра (2.93) под действием нуклеофилов с последующим замыканием (2.95) на электронодефицитный углеродный атом цианогруппы (2.94), Затем в условиях реакции следует повторная рециклизация [c.119]

Р-Цианпиридин (XXVIII) в результате гидролиза с раствором едкого натра превращается в никотиновую кислоту (I) с выходом 90% [67] гидролиз может быть осуществлен или с водным аммиаком при 260° [68] или в присутствии ионообменной смолы АВ-17 при 60° с выходом 85% [69]. Р-Цианпиридин может, быть непосредственно использован для синтеза никотинамида (II). [c.299]

Частичным гидролизом р-цианпиридина (XXVIII) при действии перекиси водорода и едкого натра никотинамид (II) получен почти с количественным выходом [63, 1861. Гидратация Р-цианпиридина может быть проведена с водой или водным аммиаком при 100—250° С (давление 4— 45 ат) с выходом 95% на прореагировавший нитрил [187, 1881 или нагреванием до кипения водного раствора с основным высокомолекулярным катализатором четвертичного характера (выход 86—90%) [1891, а также в присутствии карбонатов щелочных металлов [190]. [c.307]

Концентрированный водный раствор 3-цианпиридина смешивают с концентрированным водным раствором солянокислого гидроксиламина и кристаллическим карбонатом натрия в эквимолярных количествах. Смесь нагревают 8 ч в закрытом сосуде при 70° при этом образуется никотинамидоксим. Выпаривают досуха И остаток, состоящий из никотинамидоксима и хлорида натрия, обрабатывают абсолютированным этанолом. Хлорид натрия отфильтровывают, из фильтрата удаляют этанол. Полученный никотинамидоксим перекристаллизовывают из горячего хлорофо рма или из этанола. Температура плавления 128° (без разложения). [c.210]

Взаимодействие катион — акцептор подтверждается данными такого же характера, что и взаимодействие анион — донор (см. обзор [15], стр. 79—88). Электропроводность соли (СНз)зЫОН+ СвНа(М02)з0 в нитробензоле заметно увеличивается при добавлении воды, пиридина, триэтиламина или пиперидина [10]. Электропроводность пикрата или бромида трибутиламмония в о-дихлорбен-золе или в хлорбензоле увеличивается при добавлении производных пиридина [27] повышение электропроводности происходит в порядке, соответствующем увеличению основности 4-цианпиридин, пиридин, 4-метилпи-ридин. Проведенные в ацетонитриле измерения pH с помощью стеклянного электрода [28] показывают, что самые разнообразные первичные, вторичные и третичные амины образуют гомосопряженные катионы ВН" - - - В. [c.295]

Кроме описанных выше реакций гидролитического расщепления хлоридов N-(2,4-динитрофенил) пиридиния и К-(4-пиридил) пиридиния, известно еще несколько реакций этого типа. Так, бромциан легко реагирует с пиридином, образуя бромид Ы-цианпиридиния XIV последний при обработке анилином в водном растворе легко дает бромгидрат анила глутаконового альдегида [c.332]

При этом нет необходимости выделять бромид N-цианпиридиния, который трудно получать в чистом виде вместо этого достаточно реакционную смесь, полученную при взаимодействии пиридина и бромциана, обработать, например, ж-хлоранилином, как это видно из следующего примера. [c.332]

Необычным примером такого же рода реакции является самопроизвольная конденсация цианацетамида с доступным в промышленных масштабах а-ацетилбутиролактоном в концентрированном водном аммиаке, которая дает 2,6-диокси-3-(р-оксиэтил)-4-метил-5-цианпиридин LHI с выходом 52% [141]. Реакция сопровождается разрывом лактонного кольца однако цикл может быть снова замкнут, если продукт конденсации кипятить с концентрированной соляной кислотой, в результате чего образуется производное тетра-гидрофуранопиридина LIV. Несколько неожиданно, что при этом не имеет места гидролиз нитрильной группы однако если обработку соляной кислотой вести при 150°, то происходит гидролиз, сопровождающийся декарбоксилированием, что приводит к LV. Таутомерные превращения полученного вещества уже были рассмотрены ранее (стр. 341—342). [c.364]

Изучение неотропина и других соединений аналогичной структуры связано с бактерицидной активностью этих препаратов [24], 3-Аминопиридин по нормально протекающей реакции Зандмейера можно перевести в соответствующие хлор-, бром-, иод- и цианпиридины, причем это превращение идет совершенно аналогично превращениям, известным для анилина. [c.430]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.110 , c.444 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.379 ]

Гетероциклические соединения Т.1 (1953) -- [ c.401 , c.431 , c.434 , c.435 ]

Гетероциклические соединения, Том 1 (1953) -- [ c.401 , c.431 , c.434 , c.435 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.379 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.329 , c.411 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология