Надмолекулярные структуры агрегирование

При переходе системы от молекулярного состояния к надмолекулярному молекулы или надмолекулярные структуры взаимодействуют друг с другом, что сопровождается выделением или поглощением тепла. Значения тепловых эффектов позволяют оцепить тип взаимодействий и степень прочности НДС. Суммарный тепловой эффект взаимодействия лри химическом агрегировании во много раз больше суммарного теплового эффекта при физическом агрегировании. [c.15]

Таким образом, участки АВ и ГЕ, имея много общего (образование надмолекулярных структур, характеризующихся различной прочностью и устойчивостью конечных твердых продуктов), различаются весьма существенно. Процессы структурирования, протекающие на участке АВ, предлагается называть физическим агрегированием, в отличие от участка ГЕ, где происходит химическое агрегирование. Физическое и химическое агрегирование различают по следующим признакам [c.40]

Минимальный интерЕ ал или его отсутствие обусловливают загущение жидкой массы до начала упорядочения надмолекулярных структур в системе и плавный переход ее из жидкого в твердое состояние при достижении соответствующей вязкости (не менее 10 2 Па-с) — происходит процесс стеклования. Несмотря на то, что нефтяной углерод в этих условиях является химически агрегированным веществом, он представляет собой перегретую жидкость , в которой, как в жидкости, сохраняется ближний порядок взаимодействия молекул. Температура, прп которой масса отверждается (образование 85% ни в чем ие растворимых веществ), называется температурой коксообразования. [c.48]

На первой стадии (слабые взаимодействия) надмолекулярные структуры (центры кристаллизации) формируются за счет сил Ван-дер-Ваальса. В зависимости от природы ВМС нефти и величины сил взаимодействия молекул для каждого вида ВМС образуется свой тип надмолекулярных структур, обладающих определенными физико-химическими свойствами (асфальтеновый, парафиновый и другие ассоциаты). Парафиновые надмолекулярные структуры при повышении температуры дезагрегируются полностью или подвергаются одновременно дезагрегированию и химическому разрушению. Асфальтеновые ассоциаты с повышением температуры склонны к физическому и далее к химическому агрегированию. [c.158]

Процесс агрегирования молекул поверхностно-активных веществ в неполярных средах должен при определенных их концентрациях завершаться образованием мицелл. Для определения областей критических концентраций мицеллообразования-ККМ-было проведено электрофоретическое исследование систем. Системы содержали углеводороды масляных фракций нефти, растворитель и поверхностно-активные вещества, т. е. смолы и полярные модификаторы структуры. Изменения, связанные с формированием и развитием надмолекулярных структур, можно проследить, изучая диэлектрическую проницаемость нефтяных дисперсий при изменении концентрации полярных модификаторов структуры. На примере изменения диэлектрической проницаемости системы, состоящей из рафината 2 (см. табл. 3.1) и растворителя-метилэтилкетона показан аддитивный характер изменения диэлектрической проницаемости, что свидетельствует об отсутствии взаимодействий, приводящих к образованию ассоциатов. [c.108]

Большое влияние на скорость химических реакций в полимерах оказывает форма макромолекулы, а также образование вторичных (надмолекулярных) структур при агрегировании макромолекул (гл. III). При этом может замедляться скорость диффузии низкомолекулярных реагентов и реакция проходит только по границе раздела отдельных надмолекулярных структур. Если же реакция идет в растворе полимера, то свернутая или выпрямленная форма макромолекулы соответственно затрудняет или облегчает вероятность столкновения реагента с функциональными группами макромолекул. [c.34]

Весьма примечательную качественную картину вариаций профиля ММР дает ступенчатое изменение температуры хроматографических колонок при автономных анализах. Измерения проводились при изменении температуры колонок на 5 °С на каждой ступени в интервале 15—45 °С. Первые, очень чувствительные изменения в профилях ММР происходят уже при температурах 15—20 °С с двумя неразрешенными максимумами в ВМ зоне, а именно за счет перераспределения их интенсивностей. Это явление можно объяснить только предполагаемым разрушением надмолекулярных или агрегированных структур в структуры с более низкой организацией. [c.33]

Четкое проявление надмолекулярных структур, закладываемых предысторией покрытий (в растворе, расплаве), а также в процессе их формирования, наблюдается уже в начальной стадии старения покрытий. При этом образуются новые структурные элементы, имеющие тенденцию к расположению в определенном порядке. Последующее старение покрытия приводит к агрегированию структурных элементов и образованию более сложных морфологических форм. [c.83]

Модифицирование введением малых количеств веществ иного строения. Для воздействия на процессы образования и агрегирования различных элементов надмолекулярной структуры предложено введение в полимер малых ко.чичеств поверхностно-активных веществ, к-рые влияют на процессы структурообразования в полимерах так же активно, как и в хорошо известных случаях структурообразования низкомолекулярных веществ. Добавками поверхностно-активных веществ можно изменять размеры и форму. элементов надмолекулярной структуры. [c.131]

Как известно , исходный изотропный стеклообразный или полукристаллический полимер при больших деформациях одноосного растяжения, растягиваясь в шейку, становится анизотропным. При этом как в кристаллическом, так ив стеклообразном полимере происходит преобразование надмолекулярной структуры путем ее частичного или полного разрушения, распрямления агрегированных макромолекул и образования новой структуры, элементы которой ориентированы. [c.105]

С понижением темпера уры ло — 50 С отмечена полная потеря подвижности не только олигомерных молекул олигомера, но и их звеньев и отдельных групп. При этой температуре возможно разрушение связей внутри и между надмолекулярными структурами под действием внутренних напряжений. Для покрытий, отвержденных при 80 °С, в этих условиях наблюдается неоднородная глобулярная структура с глобулами диаметром от 20 до 50 нм. Особенно значительна агрегация структурных элементов с понижением температуры у покрытий, сформированных при 20 °С. Перегруппировка структурных элементов в сетчатом полимере при температуре — 50 С сопровождается формированием в покрытиях цепочечных структур из агрегированных ассоциатов. По-видимому, это происходит под действием возникающих в системе значительных внутренних напряжений, локализующихся по границам раздела структурных элементов. [c.39]

Итак, в общем случае в результате слабых взаимодействий ВМС и НМС происходит физическое агрегирование молекул ВМС с образованием надмолекулярных структур и ССЕ. В [c.51]

Сммв<Р—Ж при этом г растет п h уменьшается, т. е. происходит агрегирование надмолекулярной структуры. [c.91]

Согласно работе [8], наиболее уязвимым местом в физикохимической механике нефтяных дисперсных систем до определенного времени являJЮ Ь то, что в ее рамках не было обоснованного ответа на вопрос, какова природа сил, ответственных за образование надмолекулярных структур в крайне разнородных по химическому составу нефтепродуктах. Попытки найти причины агрегирования так или иначе связывались со структурами, объединенными под названием асфальтены. В работе [10], например, показано, что коксообразование начинается только при достижении определенной концентрации асфальтеновых соединений. [c.32]

Для исследования полимеризации ГХФ в расплаве при 250°С был привлечен также метод электронной микроскопии [65]. На ранних этапах полимеризации было найдено наличие крупных сферических частиц, свидетельствующих о высокой скорости роста цепи. Оказалось также, что обнаруживается существенное различие между образцами ПДХФ, полученными обычным способом (способ А), и образцами, полученными с предварительным удалением из сферы реакции остаточной воды и фосфазеновых продуктов гидролиза (способ Б) [49, 50]. Формированию организованной надмолекулярной структуры полимера, синтезированного способом А, вероятно, препятствует наличие сшивок между его макромолекулами. На отдельных участках электронной микрофотографии полимера, полученного по способу Б, хорошо видны надмолекулярные образования ламенарного типа. Таким образом, структура ПДХФ в агрегированном состоянии на глубоких стадиях полимеризации зависит от способа синтеза. [c.322]

Сопоставление этих данных с результатами электронномикроскопических исследований, полученных при изучении влияния надмолекулярных структур на процесс структурооб-разования в растворах продуктов гидролиза полиакрилонитрила едким натром [54], показывает, что первая точка изгиба на кривой оптическая плотность раствора К-4 — концентрация полимера соответствует ассоциации элементов надмолекулярных структур — фибрилл, состоящих из ориентировочных распрямленных макромолекул препарата, а вторая — агрегированию ассоциатов. [c.52]

С появлением гибкости цепи молекул, что характерно для высокомолекулярных веществ, в растворах ПАВ протекает процесс структурообразования с возникновением различных по форме надмолекулярных структур. Так, критические концентрации формирования надмолекулярных структур, их агрегирования и образования объемной структуры в растворах полиэлектролитов — сополимеров акриламида с акр иловой кислотой равны 3,0 10"" 1,0 10 и 4,2 10 г/100 амидирован-ного стиромаля— 4,0- 10 , 1,0 10 1,0 анилинмаленатформальде-гида —5 0 10 3,2 10 3,0 10°, антранилфенолформальдегида— [c.197]

В результате исследования окрашенных н термофиксированных триацетатных волокон установлено, что при термофиксации увеличивается светостойкость окрашенных волокон и значительно замедляется выцветание самого красителя. Это можно объяснить повышением при термо-фиксации степени агрегации красителя и изменением надмолекулярной структуры волокна. По-видимому, при термофиксации происходит охват агрегированных частиц красителя средой, что затрудняет доступ воздуха и влати и замедляет его фотодеструкцию [24]. [c.188]

На основании реологических, теплофизических, физико-механических и структурных исследований было установлено, что при получении покрытий из олигомерных систем, расплавов и растворов полимеров на первой стадии процесса их формирования наблюдается образование локальных связей в пределах небольшого числа молекул или между отдельными ассоциатами, что сопровождается образованием надмолекулярных структур или агрегацией имеющихся структурных элементов. На второй стадии между этими структурами возникают связи, что приводит к резкому торможению релаксационных процессов и нарастанию внутренних напряжений. Такой характер структурообразования наблюдался при формировании пространственной сетки из ненасыщенных полиэфиров [46, 90], эпоксидов [118, 119], олигоэфируретанов [102, 120, 121], кремнийорганических олигомеров разного химического состава [122], фенолоформальдегид-ных и алкидных олигомеров [123], олигоэфиракрилатов, [96, 124, 125], растворов полиуретанов и эпоксидов [103, 126, 127], растворов поливинилового спирта и его производных [128], по-листирольных [129—131] и других пленкообразующих. Для предотвращения образования при формировании покрытий из растворов и расплавов полимеров и олигомерных систем неоднородной структуры, состоящей из крупных агрегированных структурных элементов, на начальной стадии их формирования осуществляется модификация пленкообразующих поверхностноактивными веществами с определенной структурой молекул. Изучение структурообразования в присутствии поверхностно-активных веществ свидетельствует о том, что они блокируют часть полярных групп пленкообразующего, изменяют конформацию молекул и препятствуют агрегации структурных элементов. Показано [42], что введение таких поверхностно-активных веществ в состав ненасыщенных полиэфиров позволяет создать упорядоченную структуру в покрытиях с более высокими прочностными и адгезионными свойствами и меньщими внутренними напряжениями как на начальной стадии формирования, так и после завершения процесса полимеризации. Такая структура [c.81]

Модель наименьшего элемента надмолекулярной структуры (НЭНС), отражающего ММР полимера, предложена недавно Антча-ком, Чураковой и Берестневой . Способность к агрегированию цепей зависит от их длины в первую очередь должны приходить в контакт наиболее длинные макромолекулы. Поэтому более вероятно, что низкомолекулярные фракции полимера располагаются в наружных слоях пачек, а их внутренние слои образуют цепи большей длины. Такое строение низших элементов надмолекулярных структур подтверждается при изучении некоторых физических и физико-механических свойств эластомера. [c.34]

Значительную информацию о влиянии ориентации на структуру органических стекол дает изучение характера трансформации надмолекулярных образований электронно-микроскопическим методом (рис. 5.18). По мере пов ышения температур вытяжки с Гс+б др Ть- -40 С наблюдается переход от глобулярной к более совершенным структурам фибриллярного типа, агрегированном в многогранники, форма которых зависит от направленности внешнего силового поля (см. рис. 6.22), При ГсН-бОХ. т. е. в области интенсивного протекания термодеструкционных процессов, происходит разрушение ориентированных надмолекулярных структур. [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология