Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Агрегирование цепей

    На отечественных заводах сборка сердечников транспортерных лент осуществляется методом послойного дублирования на многопетлевых дублерах конструкции Е. И. Чижова, агрегированных с каландрами для промазки и обкладки ткани резиновой смесью. Схемы технологического процесса сборки и многопетлевого дублера представлены на рис. 14.1. Промазанная на каландре 3 резиновой смесью ткань поступает на дублер, закрепляется на планке 13 заправочного устройства и обводится двумя параллельными цепями 14 по всему контуру петель дублера. Затем планку снимают, цепи отключают, а передний конец ткани направляют в зазор дублирующих валков 5 и 6, соединяя его с полотном промазанной ткани, поступающей с каландра. Таким образом собирается первое кольцо слоев сердечника, и с этого начинается послойное дублирование сердечника ленты. Дублер содержит приводные 10, прижимные 7, поворотный 11 и натяжной 9 барабаны. Все барабаны вращаются в подшипниках, укрепленных на жесткой раме. Синхронная работа транспортирующих устройств обеспечивается системой трансмиссионных валов и конических шестерен, через которые передается движение от электродвигателя на все приводные барабаны. При необходимости сдублированная заготовка сердечника может быть разрезана на узкие полоски с помощью механизма продольной резки 12, снабженного плоскими клиновыми ножами. По завершении сборки заготовка разрезается поперек дисковым ножом на резательном устройстве 8. [c.307]


    Нетрудно видеть, что для ионогенных ПАВ строение такого сферического агрегата полностью сходно со строением типичной коллоидной мицеллы. В самом деле, агрегированные углеводородные цепи, которые образуют как бы капельку жидкого углеводорода, играют в мицелле роль агрегата обычной мицеллы, а частично диссоциированные ионогенные группы, находящиеся в воде, образуют двойной электрический слой. [c.407]

    Гидрофобизующая ориентация в результате адсорбции любого органического поверхностно-активного вещества из углеводородной жидкой среды на поверхности частичек суспензии вызывает стабилизацию их, чем предотвращает агрегирование, особенно, если первоначально частички были гидрофильными нли олеофобными. В водных суспензиях такая гидрофобизация вследствие адсорбции вызывает обратный эффект — рыхлое сцепление (флокуляцию) частичек направленными наружу углеводородными цепями. На принципе флокуляции базируется ряд процессов обогащения полезных ископаемых, она сопутствует флотации и имеет большое значение для повышения скорости оседания суспензий (концентратов) и отфильтровывания от них водной среды. [c.69]

    В заключение характеристики причин нарушения агрегативной устойчивости растворов ВМВ кратко остановимся на явлении старения. Это явление в основном проявляется в самопроизвольном изменении вязкости раствора высокомолекулярных веществ. Ранее, когда к растворам ВМВ подходили с тех же позиций, как и к типичным коллоидным растворам, изменения вязкости объясняли медленно протекающими процессами пептизации или, наоборот, агрегирования. В настоящее время, когда доказана гомогенность растворов ВМВ, такое объяснение не может быть признано обоснованным. В данное время изменения вязкости растворов ВМВ при стоянии объясняют воздействием на молекулярные цепи присутствующего в системе кислорода. Кислород может вызвать деструкцию макромолекул либо приводить к связыванию отдельных нитевидных молекул в большие образования. В первом случае будет происходить уменьшение вязкости, во втором — увеличение. Аналогично действовать на вязкость растворов высокомолекулярных веществ способны и некоторые другие примеси. [c.365]

    Цепи полисахаридов могут иметь упорядоченную конформацию и, следовательно, находиться в агрегированном состоянии, которое лишь в малой степени кооперативно и потому всегда существует в равновесии с растворимой конформацией статистического клубка. [c.298]


    С увеличением молекулярной массы и усложнением структуры участвующих в реакциях веществ, начинают проявляться некоторые особенности, обычно не характерные при проведении аналогичных процессов с использованием сравнительно простых веществ. По мнению автора данного раздела, при окислительном превращении нефтяных остатков необходимо учитывать влияние на механизм реакций явлений физического агрегирования компонентов используемых веществ. Известно, что при окислении даже простых по структуре веществ, переход промежуточных продуктов в ассоциированное состояние, образование координационных соединений или комплексов с переносом заряда приводит к пассивации радикалов. Координированные по атомам кислорода радикалы теряют активность в актах передачи цепей окисления. Ассоциация гидропероксидов сопровождается увеличением скорости их разложения и изменением механизма. [c.752]

    На один атом кислорода молекулы ПАВ в мицелле (в пределах точности эксперимента) приходится 2—3 молекулы воды, что представляется, по-видимому, разумным. Для молекул с более длинными гидрофильными цепями число гидратирующих молекул воды, приходящееся на атом кислорода, увеличивается, так как часть этих молекул может механически задерживаться среди агрегированных полиоксиэтиленовых групп, и в тем большей степени, чем они длиннее. Увеличение гидратации у более высоких гомологов полиоксиэтиленовых эфиров согласуется с возрастанием точки помутнения. [c.140]

    Как известно, ВМС способны к образованию термодинамически равновесных молекулярных растворов с особыми термодинамическими свойствами, обусловленными гибкостью цепей макромолекул, обладающих больщим числом конформаций. Вместе с тем исследования последних лет показали, что для этих систем характерно развитие процессов ассоциации макромолекул в растворах в зависимости от характера взаимодействия макромолекул друг с другом и с молекулами растворителя и от концентрации раствора макромолекулы могут существовать либо в виде гибких цепей (статистических клубков), либо как плотные глобулы свернутых цепей, либо в виде ассоциатов друг с другом. При развитой мозаичности — различии полярности участков цепей макромолекул — они, как указывалось, могут обладать значительной поверхностной активностью для подобных веществ характерна также резко выраженная склонность к агрегированию молекул и их глобулизации наряду со способностью к солюбилизации нерастворимых в данной среде веществ. [c.236]

    В современных теориях предполагается, что образование мицелл в растворах мыл имеет место, когда энергия агрегирования углеводородных цепей коллоидного электролита достаточна, чтобы компенсировать электростатическое отталкивание между ионными группами, а также уменьшение энтропии раствора в целом при связывании молекул в агрегаты. Характер влияния температуры на ККМ в растворах мыл далеко не очевиден. Вообще часто принимается, что при повышении температуры (равно как и при понижении концентрации) в полидисперсном растворе мыла сложное коллоиднохимическое равновесие сдвигается в сторону неассоциированных частиц. При этом часто указывается, что при повышенных температурах вероятна полная пептизация мицелл до молекул (ионов). Однако это не так. [c.239]

    С увеличением степени вытяжки полимер уплотняется, причем при 65 °С плотность увеличивается монотонно, а при 95 °С в результате агрегирования цепей и появления кристаллитов резко возрастает (рис. 3). До л = 3 значения плотностей образцов, вытянутых при 65 и 95 °С, весьма близки. С этим несколько расходятся данные об упорядоченности цепей, полученные измерением сорбции дисперсного красителя (рис. 4). Дисперсный краситель проникает в гидрофобное волокно через полости, образованные вследствие случайных термических движений макромолекул , обусловленных сегментальной подвижностью. При 65 °С наблюдается монотонное уменьшение сорбции, по-видимому, вследствие распрямления и сближения цепей. При 95 "С до /. — 3 сорбция красителя изменяется незначительно, а при дальнейшем увеличении кратности наблюдается резкое понижение сорбции, обусловленное кристаллизацией. Можно предположить, что до /, 3 при 95 "С макромолекулы, приобретая направленную упорядоченность, т. е. определенный порядок между осями цепей, в то же время в результате преимущественных пластических деформаиий незначительно распрямляются вдоль своих осе11, поэтом - сегментальная подвижность изменяется мало [c.78]

    Модель наименьшего элемента надмолекулярной структуры (НЭНС), отражающего ММР полимера, предложена недавно Антча-ком, Чураковой и Берестневой . Способность к агрегированию цепей зависит от их длины в первую очередь должны приходить в контакт наиболее длинные макромолекулы. Поэтому более вероятно, что низкомолекулярные фракции полимера располагаются в наружных слоях пачек, а их внутренние слои образуют цепи большей длины. Такое строение низших элементов надмолекулярных структур подтверждается при изучении некоторых физических и физико-механических свойств эластомера. [c.34]


    Длина углеводородного радикала оказывает решающее влияние иа мицеллообразование в водных средах. В процессе мицеллообразования ионии<ение энергии Гиббса системы тем больше, чем длиннее углеводородная цепь. Исследования показывают, что образование предмицеллярных ассоциатов наблюдается в поверхностно-активных электролитах с длиной углеводородной цепи более четырех атомов углерода. Однако в таких соединениях недостаточно выражено различие между гидрофильной и гидрофобной частями (высокое значение ГЛБ). В связи с этим энергия агрегирования недостаточна, чтобы удержать молекулы от беспорядочного теплового движения. Как правило, способность к мицеллооб-разовапию свойственна молекулам ПАВ с длиной углеводородного радикала более 8—10 атомов углерода. [c.300]

    По современным представлениям, гуминовые вещества являются полимерами с широким диапазоном молекулярных весов, образованных конденсированными ядрами и боковыми цепями, содержащими функциональные группы. По схеме С. С. Драгунова, макромолекулы гуматов линейны, но коэффициенты диффузии, вискози-метрические и электронномикроскопические измерения свидетельствуют об их сферической форме и склонности к агрегированию в цепочки, которые в кислой среде силами водородных связей могут образовывать друзовидные скопления и коацерваты [70, 126, 138]. В щелочной среде следует ожидать развертывания этих клубков и диспергирования агрегатов. Максимум пептизации, совпадающий [c.114]

    Клейстеризация крахмала щелочью на буровых, как правило, не обеспечивает получения реагента с оптимальными свойствами, приводит к его перерасходам, загружает буровую бригаду несвойственной ей работой и затрудняет механизацию. Во ВНИИБТ и НИИ-крахмалопродуктов исследовался вопрос централизованного производства порошкообразных крахмалов, позволяющих при непосредственном введении в буровой раствор избежать его разбавления. Термическое модифицирование крахмала было отвергнуто, поскольку в этом случае, хотя и образуется хорошо набухающий продукт, не обеспечиваются достаточная растворимость и оптимальные защитные свойства. Видимо, это связано с усилением агрегирования и ретроградации амилозы и образованием более- жестких структур за счет водородных связей непосредственно между гидроксилами глюкопиранозных циклов соседних цепей, а не через водные мостики. [c.175]

    Эмульгаторами нефти в буровом растворе являются как реагенты<-так и сама глинистая фаза. По П. А. Ребиндеру, дз различных факторов стабилизации эмульсий первое место принадлежит механическому фактору — прочности поверхцостных слоев глобул [ 50]. Особое значение имеют поэтому твердые эмульгаторы — высокодисперсные глинистые частицы, сосредоточивающиеся на поверхностях раздела. Создаваемые ими структурированные адсорбционные слои обладают большой прочностью. Если глинистые частицы стабилизированы, то глобулы, защищенные ими, еще надежнее предохранены от агрегирования. Наряду с функцией эмульгатора, глинистый компонент в присутствии нефтяной фазы образует сопряженные суспензионно-эмульсионные структуры. Глобулы с покрывающими их глинистыми частицами становятся звеньями структурных цепей и соединяющими их узлами, что приводит к большей жесткости и прочности структурного каркаса. По этой причине эмульсионные растворы с малым содержанием твердой фазы сохраняют приемлемые структурно-механические свойства. Однако такое интенсифицирование структурообразования снижает глиноемкость растворов. Загущающее действие может оказать и увеличение добавки нефти, оптимум которой, влияющий на буримость, лежит в пределах 10—15%. Подобное загущение обычно устраняется разбавлением, но более эффективно введение понизителей вязкости или углещелочного реагента. С другой стороны УЩР, усиливая пептизацию глины и диспергирование нефтяных глобул, также в некоторых случаях может вызывать загущение. Преобладание того или другого эффекта зависит от условий. Так, если исключить влияние разбавления путем поддержания постоянной концентрации глины, возрастающие добавки УЩР приведут к загущению. [c.367]

    Несмотря на очевидную важность проблемы, детали синтеза целлюлозы и хитина, состоящих из правильных полимерных цепей с р-1,4-связями, практически неизвестны. Целлюлозосинтетазы переносят глюко-зильные единицы от ООР-глюкозы или иОР-глюкозы, а хитинсинтета-зы — от иОР-Ы-ацетилглюкозамина. Солюбилизированная форма хи-тинсинтетазы грибов представлена эллипсоидными гранулами величиной 35—100 нм, которые при наличии субстрата продуцируют микрофибриллы диаметром 12—18 нм [20]. Видимо, агрегированная полифер-ментная система синтезирует много параллельно расположенных поли- [c.540]

    Для исследования полимеризации ГХФ в расплаве при 250°С был привлечен также метод электронной микроскопии [65]. На ранних этапах полимеризации было найдено наличие крупных сферических частиц, свидетельствующих о высокой скорости роста цепи. Оказалось также, что обнаруживается существенное различие между образцами ПДХФ, полученными обычным способом (способ А), и образцами, полученными с предварительным удалением из сферы реакции остаточной воды и фосфазеновых продуктов гидролиза (способ Б) [49, 50]. Формированию организованной надмолекулярной структуры полимера, синтезированного способом А, вероятно, препятствует наличие сшивок между его макромолекулами. На отдельных участках электронной микрофотографии полимера, полученного по способу Б, хорошо видны надмолекулярные образования ламенарного типа. Таким образом, структура ПДХФ в агрегированном состоянии на глубоких стадиях полимеризации зависит от способа синтеза. [c.322]

    Все а-, р- и 7-глиадины состоят из единственной полипептидной цепи [64—69, 72, 73, 156]. Цистеины в молекулах а-, Р- и 7-глиадинов связаны внутримолекулярными дисульфидными мостиками. Эти дисульфидные мостики расположены так в полипептидной цепи, что их разрыв приводит к значительной фрагментации цепи [79]. В твердом состоянии после экстракции и лиофилизации глиадины имеют компактную структуру, в образовании которой, вероятно, участвуют гидрофобные остатки [163]. При высокой концентрации в растворе они стремятся к агрегированию, видимо, вследствие образования водородных связей между молекулами [8]. В денатурируюш,ей среде (8М мочевина и 0,1М муравьиная кислота) глиадины имеют рыхлую и асимметричную структуру, на что указывают коэффициенты трения. Восстановление дисульфидных мостиков еш,е сильнее увеличивает асимметрию и степень рыхлости, т. е. пространственного расширения молекулы [140]. Присущая ш-глиадинам вязкость в среде 6М гуанидинхлорида указывает на то, что в этих условиях они находятся в виде статистического клубка из-за отсутствия дисульфидных мостиков. Они обладают такой конформацией в присутствии 2М гуанидинхлорида — концентрации, которая не вызывает денатурации, следовательно, в нативном состоянии в растворе конформация ш-глиадинов — это статистический клубок. Аналогичное исследование а-, р- и 7-глиадинов показывает, что они не имеют жесткой глобулярной конформации, но, наоборот, представляют собой молекулы полужесткой структуры с низкой степенью организации [153]. Основываясь на известных N-концевых последовательностях, Перноле и Мосс [154] предложили модели вторичной структуры. Они представили а-, Р- и 7-глиадины в основном как р-структуру, прерываемую р-из-гибами и непериодическими структурами. Практически отсутствует а-спираль ш-глиадины четко различимы, поскольку наиболее выраженная их структура — это р-изгиб, прерываемый [c.196]

    Больше всего известно об аминокислотной последовательности субъединиц с высокой молекулярной массой, изолированных Филдом и др. [79] (молекулярная масса, определенная с помощью ДДС-Ыа-ПААГ, — 144 ООО, ультрацентрифугированием — 69 600 Да). Действительно, установлена последовательность из 16 аминокислот N-концевой половины цепи она была определена при секвенировании изолированного белка [79]. Кроме того, благодаря клонированию ДНК, кодирующей эту субъединицу, и определению ее нуклеотидной последовательности стало возможным установить последовательность из 101 аминокислоты у СООН-концевой половины цепи [81] (см. табл. 6Б.15). Анализ последовательности N-концевой половины цепи подтверждает предыдущие результаты она не соответствует ни одной из тех последовательностей, которые были предварительно идентифицированы для а-, Р-, 7- и й)-глиадинов или агрегированных глиадинов. Эта аминокислотная последовательность N-концевой половины цепи по составу очень отличается от аминокислотного состава полного белка меньше неполярных аминокислот, глицина, а также глутаминовой кислоты и глутамина. Отмечается также отсутствие серина, тогда как все основные аминокислоты присутствуют. Поэтому такая последовательность не является представительной для первичной структуры всей полипептидной цепи, которая должна содержать зоны, более богатые глицином и бедные глутамином. Наконец, примечательно наличие 2 цистеинов из 5 или 6, которые входят в состав целой молекулы, так как оно с большой вероятностью предопределяет конформацию молекулы, как и возможности образования внутрицепочных дисульфидных мостиков. Опыты с разрывом полипептидной цепи на уровне цистеинов подтвердили, что большинство из них должно располагаться у концов цепи [79]. В самом деле, обнаруживается третий цистеин в положении 13 у С-конца [81]. Эта С-кон- [c.210]

    Следовательно, выбор необходимого флокулянта делается в пользу катионных ПАВ. Однако последние отличаются от высокомолекулярных соединений по механизму агрегирования глинистых частиц, которые флокулируют глинистые частицы благодаря взаимодействию цепей — полимерных мостиков. Но в то же время КПАВ отличаются и от высокодиссоциированных минеральных солей, которые приводят к слипанию глинистых частиц под действием межмолекулярных сил притяжения при ослаблении сил отталкивания [18, 68]. [c.83]

    Различия между ассоциацией структурных доменов одной цепи и ассоциацией глобулярных белков, т. е. разных цепей, весьма расплывчаты. Так, в роданезе (рис. 5.17, а) домены одной цепи при агрегировании образуют систему с высокой симметрией [257], как и субъединицы димерного белка. При образовании оболочек вируса полиомиелита [163] и вируса лесов семлики [258] большое число белковых глобул формируется из одной полипептидной цепи, а затем уже разделяется протеазой. После расщепления белок симметрично агрегируется с образованием оболочки вируса. Это показывает, что отдельные домеиы мультидоменного глобулярного [c.117]

    Определены первичные структуры многочисленных анормальных гемоглобинов человека некоторые из них изучены методом рентгеноструктурного анализа, что сделало возможным объяснение патологических следствий генетических ошибок на молекулярном уровне. Серповидная анемия, названная так вследствие того, что эритроциты пациентов при низких значениях р(02) сплющиваются, приобретая форму серпа, является причиной смерти примерно 80 000 детей ежегодно. Анормальный гемоглобин ИЬЗ содержит в р-цепи Уа1-6 вместо 01и-6. Деоксигенированная форма НЬ8, по-видимому, агрегирует с образованием нерастворимого полимера. Один из предложенных методов лечения анемии заключается во введении низких концентраций цианат-иона, что, как полагают, вызывает карбомоилирование аминогруппы Л -концевых остатков валина-1 в а- и р-цепях. Первый из этих остатков участвует в межцепочечном взаимодействии в дезоксигемоглобине, а второй образует электростатическую связь с 2,3-дифосфоглицератом. Кар-бамоилирование предотвращает оба типа взаимодействий, способствуя тем самым сдвигу в сторону конформации оксигемоглобина и уменьшению риска агрегирования. [c.559]

    Как правило, бислой легко формируется липидами, у которых невелики различия между площадью, занимаемой полярной голоа-кой, и поперечным сечением углеводородных цепей. Именно такое соотношение размеров характерно для большинства фосфолипидов, являющихся осноаными компонентами биологических мембран. В бислое агрегированные молекулы липидов уложены в виде даух параллельных монослоев, обращенных друг к другу своими гидрофобными сторонами. Полярные группы липидных молекул образуют соответственно две гидрофильные поверхности, отделяющие внутреннюю углеводородную фазу бислоя от водной среды. [c.563]

    Зарождение цепей происходит в результате взаимодействия 1сислорода со свободными радикалами, выходящими из частиц дисперсной фазы в дисперсионную среду. Компоненты масел превращаются преимущественно в компоненты смол. Не исключено, что в начальном периоде окисления ассоциаты смол могут выполнять роль ловушки для свободных радикалов, которые в ассоциатах рекомбинируют с образованием молекул или менее активных радикалов. В границах следующего этапа происходит прергмущественное окисление наименее полярных компонентов смол, которые превращаются в асфальтены, претерпевающие по мере накопления структурные изменения. Имеются данные, полученные с использованием метода импульсного ЯМР, что структурная перестройка в нефтяных остатках вызвана динамическим упорядочением алифатических цепей и ароматических углеводородов в 01фуже-нии ядер частиц, находящихся в дисперсной фазе. Обнаружен обмен между протонами сольватной оболочки и протонами дисперсионной среды. Важным здесь является то, что во всех случаях уменьшение константы диссоциации соответствует сохранению и накоплению компонента при протекании реакций окисления, а увеличение — наоборот, его расходу. Эти данные можно рассматривать как предпосылку возможной взаимосвязи между явлениями физического агрегирования вещества и его реакционной способностью в реакциях жидкофазного окисления органических веществ кислородом. [c.788]

    С появлением гибкости цепи молекул, что характерно для высокомолекулярных веществ, в растворах ПАВ протекает процесс структурообразования с возникновением различных по форме надмолекулярных структур. Так, критические концентрации формирования надмолекулярных структур, их агрегирования и образования объемной структуры в растворах полиэлектролитов — сополимеров акриламида с акр иловой кислотой равны 3,0 10"" 1,0 10 и 4,2 10 г/100 амидирован-ного стиромаля— 4,0- 10 , 1,0 10 1,0 анилинмаленатформальде-гида —5 0 10 3,2 10 3,0 10°, антранилфенолформальдегида— [c.197]

    Разработка научных основ рационального использования низко-и высокомолекулярных полифункциональных поверхностно-активных веществ для регулирования свойств минеральных дисперсий должна основываться на учете их функционального состава, гибкости цепи и конформационного состояния макромолекул высокомолекулярных ПАВ, состояния структурно-кинетических единиц растворенного вещества (степень агрегированности, структурообразования и т. д.) в момент контакта с частицами дисперсной фазы, а также природы поверхности твердой фазы и структуры двойного слоя. [c.198]

    В объеме раствора, где отсутствуют поверхности, на которых может происходить адсорбция, длинноцепочечные молекулы (ионы) выше определенной концентрации должны образовывать агрегаты. Это мицеллообразование происходит при концентрации, при которой (электро)химические потенциалы длинноцепочечных молекул (ионов) в растворенном состоянии и в мицеллярном состоянии равны. Возникновение агрегата из углеводородных цепей, в который не может проникать вода, связано, таким образом, с гораздо меньшим запасом свободной энергии системы, чем при существовании их в изолированном виде. Таким образом, компромисс между взаимным отталкиванием молекул воды и углеводородных цепей, с одной стороны, и растворимостью гидрофильных групп молекул — с другой, осуществляется путем агрегирования их по олеофильным участкам, которые группируются так, чтобы с внешней стороны агрегат состоял из гидрофильных частей молекул. Поэтому чем короче цепь, тем меньше будет понижение свободной энергии системы в результате агрегирова- [c.13]

    Щелочь выше эквимолярной концентрации кислоты действует подобно простому электролиту, изменяя электрический потенциал поверхности мицеллы, который является функцией только концентрации противоионов, но не pH. Если содержание ш,елочи ниже эквимолярного, значение ККМ раствора резко снижается, так как диссоциация кислоты гораздо меньше, чем соли, и влияние присутствия электролита на мицеллы, состояш,ие главным образом из недиссоциированных молекул, проявляется слабо. Это согласуется с опытом. ККМ сильной кислоты, типа алкилсуль-фоновой или алкилсерной, будет близка к ККМ солей, и влияние добавок электролитов будет одинаковым в широком интер-нале значений pH. Из этого следует, что влияние электрического отталкивания на агрегирование и, следовательно, на ККМ должно быть примерно одинаково для растворов длинноцепочечных кислот и их солей с одинаковой длиной цепей. [c.97]

    Адсорбционные слои поверхностно-активных веществ (ПАВ) в результате теплового движения сегментов молекул, образующих этв слои, могут быть также источником энтропийного отталкивания коллоидных частиц (энтропийный фактор устойчивости). Особое значение энтропийный фактор устойчивости приобретает для коллоидных систем в присутствии высокомолекулярных стабилизаторов, длинные и гибкие цепи которых способны совершать микроброунов-ское движение. При сближении частиц, несущих адсорбционные слои из молекул такого стабилизатора, происходит сильное уменьшение энтропии адсорбционного слоя, что противодействует агрегированию частиц. Возможно и другое истолкование энтропийного фактора устойчивости, основанное на том, что в результате микроброунов-ского движения гибких цепных молекул, адсорбированных только в отдельных местах на поверхности частиц, может возникнуть осмотическое всасывание среды адсорбционной оболочкой, что, конечно, будет препятствовать сближению частиц и их агрегированию. [c.97]

    Изученные пами растворы ацетилцеллюлозы являются нормальными растворами. Это положение, справедливое для систем в области выше верхней критической температуры смешения, вытекает как прямое следствие из общих представлений об отсутствии многофазности в этой области. Это означает, что в системе присутствует лишь одна фаза и соответственно отсутствует макро- и микрогетерогенность. Вследствие этого представление о наличии мицелл как агрегатов с поверхностью раздела между агрегатом и жидкостью нуждается в значительном уточнении. Представление о таких агрегатах-мицеллах, особенно укрепившееся после первых работ Мейера и Марка [11], потерпело целый ряд изменений и в настоящее время поддерживается лишь небольшой частью исследователей. Более правильным, на наш взгляд, является предположение об образовании в растворах агрегатов отдельных макромолекул как результата статистического распределения макромолекул между свободным и агрегированным состоянием, причем соотношение между количеством свободных и агрегированных макромолекул должно задаваться энергиями активации прямого и обратного процесса и стерическим фактором перехода. Такого рода распределение должно целиком подчиняться уравнению Больцмана. Вероятность параллельной ориентации цепей главных валентностей должна быть исходя из этих представлений сравнительно невелика. [c.235]


Смотреть страницы где упоминается термин Агрегирование цепей: [c.270]    [c.78]    [c.79]    [c.301]    [c.97]    [c.208]    [c.210]    [c.577]    [c.192]    [c.192]    [c.785]    [c.14]    [c.98]    [c.272]    [c.113]   
Химия и технология газонаполненных высокополимеров (1980) -- [ c.436 ]




ПОИСК







© 2024 chem21.info Реклама на сайте