Восстановление дисульфидов

Методика определения дисульфидов состоит в следующем. В стаканчик для восстановления помещают 3—4 г анализируемого топлива, не содержащего сероводород и свободную серу, 1 мл ледяной уксусной кислоты, 1 г цинковой пыли и 20 мл безводного метилового спирта. Стаканчик закрывают обратным холодильником и нагревают до 40—50 С, перемешивая его содержимое магнитной мешалкой в течение 30 мин. Затем выключают нагрев п, не прекращая перемешивания, через верх обратного холодильника добавляют 20 мл криоскопического бензола, выключают мешалку и охлаждают всю смесь до комнатной температуры. Охлажденную смесь фильтруют через бумажный фильтр в мерную колбу емкостью 100 мл, ополаскивают фильтр и воронку 20 мл спирто-бензольной смеси (2 3), затем в колбу добавляют до метки спиртобензольную смесь (1 1). Полученный раствор (10, 20 или 25 мл) оттитровывают потенциометрическим способом. Содержание ди-сульфидной серы определяется как разность между содержанием меркаптанов после восстановления дисульфидов и в исходном образце. [c.156]

Восстановление дисульфидов до тиолов. [c.329]

Количественное восстановление дисульфидов, если его удается провести за приемлемое время, является наилучшим специфическим методом определения дисульфидов. Из различных средств восстановления дисульфидов наиболее эффективными представлялись гидриды металлов. Это предложение было сделано из наблюдения, что, если восстановление гидридами протекает количественно, оно происходит быстро. Кроме того, гидриды металлов не мешают определению образующегося тиола, так как они разлагаются. Сначала был испытан алюмогидрид лития. Оказалось, что анализ с ним дает завышенные результаты. Это обусловлено, по-видимому, частичным восстановлением дисульфида в сероводород, так как при потенциометрическом титровании восстановленных проб нитратом серебра проявлялось два скачка потенциала, которые соответствовали наблюдаемым при титровании смесей сероводорода с тиолами. [c.570]

По разности содержания меркаптанов до и после восстановления дисульфидов. [c.89]

На основании исследований был разработан метод определения дисульфидов в присутствии тиолов, который заключается в реакции акрилонитрила с тиолами, удалении избытка акрилонитрила, восстановлении дисульфидов в тиолы и титровании последних нитратом серебра. [c.579]

Известен также моносульфид кремния 515. Он получается восстановлением дисульфида в вакууме при 900 X. Моносульфид представляет собой полимерные игольчатые кристаллы, разлагающиеся водой [c.208]

Дисульфид кремния — белые шелковистые кристаллы. Водой дисульфид кремния разлагается на НаЗ и 8102. Известен также моносульфид кремния 818. Он получается восстановлением дисульфида в вакууме при 900°С. Моносульфид представляет собой полимерные игольчатые кристаллы, разлагающиеся водой [c.377]

Получение тиосалициловой кислоты из антраниловой кислоты Аллен К., Мак-Кей Д. В сб. Синтезы органических препаратов. Сб. 2. Пер. с англ. — М. МЛ, 1949. с. 455 (в методике сочетается использование реакции Зандмейера и восстановления дисульфида см. разд. Г, 8.5). [c.240]

Пл Получается восстановлением дисульфида в вакууме при 900 °С. [c.56]

Значительные различия в поведении одно- и двуядерных карбонильных соединений металлов по отношению к дифосфинам, диарсинам и в меньшей степени к дисульфидам, по-видимому, связаны с относительной легкостью расщепления лигандов и замещения карбонильного лиганда. В реакциях двуядерных карбонилов обе стадии протекают при одних и тех же условиях и обычно не разделяются, в то время как в случае одноядерных карбонилов сначала происходит замещение карбонильных групп, после чего уже при более жестких условиях осуществляется расщепление присоединившегося лиганда. Это различие может быть обусловлено, по крайней мере частично, относительной легкостью восстановления дисульфида или дифосфина до соответствующих сульфидных или фосфидных анионных лигандов при богатой электронами связи металл — металл, неизменно присутствующей в двуядерных карбонилах металлов. Одноядерные карбонилы и их промежуточные комплексы, такие, как XI, не имеют легко доступных электронов, и возможно, что в этих случаях после присоединения лиганда температуру повышают именно до того предела, когда начинается гомолитическое расщепление присоединенного лиганда. Несомненно, имеют значение также и другие факторы, например подвижность карбонильных групп в промежуточных комплексах и влияние растворителя на процесс замещения окиси углерода, однако рассмотренное выше упрощенное представление, по-видимому, согласуется с большей частью известных экспериментальных наблюдений. [c.277]

Дисульфиды легко восстанавливаются в тиолы. Процесс окисления тиолов и восстановления дисульфидов играет важную роль в химии белков и пептидов. [c.201]

В табл. 19.1 приведены результаты определения шести дисульфидов по реакции восстановления с помощью боргидрида натрия. Точность метода составляет 1%. Тиолы и сульфиды не мешают определению дисульфидов. Если сульфиды обработать таким же образом, как и дисульфиды, при титровании нитрат серебра не расходуется. Если проба дисульфида содержит тиол, его следует определить отдельно в невосстановленном образце. Реакция восстановления не затрагивает тиол, и он будет титроваться вместе с продуктом восстановления дисульфида. [c.572]

Однако эта реакция протекает очень медленно по сравнению с восстановлением дисульфида, и обычно количественное превращение дисульфида достигается раньше, чем заметно может помешать последующая реакция. Например, проводя аналитическую реакцию при нагревании в течение 60 с при 70 °С, при определении диметил-, диэтил- и дибензилдисульфида получили результаты 107, 102 и 120% соответственно. Из табл. 19.2 можно видеть, что рекомендуемая температура реакции для этих дисульфидов равна 25, 40 и 15 °С соответственно при соблюдении этих условий помехами, даже при анализе дибензилдисульфида, можно пренебречь. [c.573]

Рис, 19,1, Прибор для восстановления дисульфидов. [c.575]

ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКОЕ ВОССТАНОВЛЕНИЕ ДИСУЛЬФИДОВ ДО МЕРКАПТАНОВ [c.415]

Для количественного определения дисульфидов авторы физико-химических схем группового анализа пользовались методами, основанными на восстановлении дисульфидов цинковой пылью в кислой или щелочной оре- [c.23]

Рубинштейн [361, подвергнув экспериментальной проверке метод Хеб-барда,показал, что сероводород при восстановлении дисульфидов в присутствии меркаптанов не образуется. [c.24]

Методика состоит в ускоренном восстановлении дисульфидов в топливе при 30-50°0 цинком в уксуснокислой среде и последующем потенциометрическом титровании суммы меркаптанов. [c.254]

Определение дисульфидов производится после удаления сероводорода, серы и меркаптанов. 100 мл исследуемого образца нагревается с обратным холодильником в течение 3 часов со смесью 100 мл ледяной уксусной кислоты к 20 частей цинковой пыли. При этом происходит восстановление дисульфидов в меркаптаны по следующему уравнению [c.22]

Восстановлением дисульфидов водородом можно получить первоначальные меркаптаны. [c.51]

Восстановление дисульфидов в меркаптаны и отделение последних (групповой реактив для непосредственного определения дисульфидов пока не найден). [c.173]

Зандмейера и восстановление дисульфида, см. стр. 539.) [c.526]

Для определения дисульфидной серы навеску 2 фильтрата II вводят в полярографический раствор (фон) — 0,025 М раствор йодистого тетратилам-мония в 96%-ном этиловом спирте — и полярографируют IT2). Если в фильтрате II содержатся дисульфиды, то их восстанавливают до меркаптанов, которые затем удаляют в виде меркаптидов серебра. Восстановление производят цинковой пылью в ледяной уксусной кислоте. После восстановления дистиллят три раза последовательно промывают дистиллированной водой, обрабатывают 1%-ным водным раствором азотнокислого серебра, отделяют водный слой и фильтруют. В фильтрате III для контроля повторно определяют сульфидную серу методом потенциометрического титрования (Т ). Удовлетворительная сходимость результатов потенциометрических титрований Т2 и Гд указывает на то, что при удалении меркаптанов и восстановлении дисульфидов, а также при амперометрическом титровании меркаптанов сульфиды не затрагиваются. [c.436]

Дисульфиды R—85—R на, одятся в нефтях в небольшом количестве. Восстановление дисульфидов водородо.м в ioмeпт выделения (Zn + уксусная кислота) приводит к образованию меркаптанов. [c.101]

Потенциометрически можно найти содержание и ди-сульфидной серы. Вначале восстанавливают дисульфиды цинковой пылью в уксусной кислоте до меркаптанов, которые определяют описанным выше методом [7]. Количество дисульфидов рассчитывают по разности между содержанием меркаптановой серы до и после восстановления дисульфидов. [c.78]

По настоящей методике М,Ы,М, Ы -тетраэтил-4-аминороза-мин получают восстановлением дисульфидом натрия препаратов К,М,К М -тетраэтил-4-нитроро амина, не содержащих примеси лейкооснования. [c.179]

Возможны два пути определения органических дисульфидов. Первый из них заключается в восстановлении дисульфидов в соот-иетствующие тиолы [c.569]

Для превращения дисульфидов в тиолы можно использовать несколько методов восстановления. Кольтгофф и др. проводили восстановление дисульфидов с помощью цинковой амальгамы в приборе Джоунса. Сиггиа и Шталь применяли боргидрид натрия. Вайбель и Вронский применяли бутиллитий, Хамфри и Поттер — [c.570]

Недостатки анализа восстановлением с помощью алюмогид-рида лития не удалось преодолеть, поэтому было проведено исследование восстановления дисульфидов боргидридом натрия. Браун и Рао нашли, что боргидрид натрия в диметиловом эфире диэтиленгликоля в присутствии хлорида алюминия восстанавливает дифенилдисульфид [4]. Полнота реакции составляла около 90%. На основе реакции восстановления с помощью боргидрида [c.570]

При помощи ТСХ решались следующие задачи путем исследования пробы реакционной смеси контролировались (качественно) скорость и глубина превращений в реакциях окисления сульфидов в сульфоксиды, термическая циклоизомеризация арилалке-нилсульфидов, дегидратация тиабицикланолов, восстановление дисульфидов в тиолы, присоединение диэтилдитиофосфорной кислоты к ненасыщенным сульфидам (в том числе к сульфидам, полученным из тиацик-ланов средних фракций нефти) и др. [c.77]

Авторы данной монографии остановились на методе ускоренного восстановления дисульфидов при 30-50° С по Хеббарду 1821 с последующим потенодометрическим титрованием образовавшихся меркаптанов [361. Ус-кдренный метод обеспечивает достаточную полноту восстановления всех дисульфидов,за исключением третичных, полнота восстановления которых колеблется от 66 до 8№г [81. Все эти методы предусматривают предварительное удаление меркаптанов, сероводорода и элементарной серы. [c.24]

Дисульфиды — аналоги органических перекисей, однако им не свойственна высокая активность последних. При нагревании в отличие от бурно разлагающихся перекисей дисульфиды медленно разлагаются и могут перегоняться при атмосферном давлении. Продуктами их термического разложения являются меркаптаны, низшие дисульфиды и сероводород. Ароматические дисульфиды при разложении тер1яют серу. При восстановлении дисульфиды переходят в меркаптаны. [c.31]

С помощью ТСХ контролировались скорость и глубина превращений в таких реакциях, как окисление сульфидов в сульфоксиды термическая перегруппировка арилалкенилсульфидов дегидратация тиабицикланолов восстановление дисульфидов в тиолы присоединение ди-этилдитиофосфорной кислоты к ненасыщенным сульфидам, полученным из насыщенных сульфидов ромашкинского и южно-узбекского керосина и др. [c.78]

Новые методы препаративной органической химии (1950) -- [ c.272 ]

Межфазный катализ в органическом синтезе (1980) -- [ c.262 ]

Методы эксперимента в органической химии Часть 2 (1950) -- [ c.323 ]

Радиационная химия органических соединений (1963) -- [ c.250 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.2 , c.414 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология