Серебра меркаптиды

Разработанный довольно давно 2 способ определения меркаптанов осаждением нитратом серебра меркаптидов серебра был затем использован для потенциометрического метода анализа 2°. [c.587]

В щелочной среде кислород воздуха вызывает постепенное превращение меркаптанов в соответствующие дисульфиды [6,7,13,15]. С солями тяжелых металлов меркаптаны количественно реагируют с образованием меркаптидов. На этом основана методика анализа меркаптанов в жидких углеводородах методом потенциометрического титрования аммиакатом серебра [7. [c.9]

Последовательное поглощение сероводорода и меркаптанов водными растворами карбоната натрия и едкого натра последующее потенциометрическое титрование образующихся сульфидов и меркаптидов натрия нитратом диаммин-серебра [c.61]

Для определения сульфидной серы навеску 2 фильтрата I вводят в заранее приготовленный растворитель (35% объемн. бензола, 60% объемн. ледяной уксусной кислоты и 5% объеми. воды, содержащей 0,4 моля хлористого водорода и 0,0025 моля хлористого йода) и подвергают ее потенциометрическому титрованию раствором йодата калия в уксусной кислоте (Tz). Если фильтрат I содержит меркаптаны, то их удаляют, так как они мешают дальнейшему ходу анализа. Для этого фильтрат I взбалтывают в течение 30 мин. с равным объемом 1%-иого водного раствора азотнокислого серебра. После взбалтывания и отслаивания нижний водный слой, содержащ ий осадок меркаптида серебра, отделяют от верхнего углеводородного и не псследуют. Дистиллят после промывки дистиллированной водой фильтруют через складчатый фильтр. Полученный фильтрат II подвергают дальнейшему анализу. [c.436]

Сущность метода состоит в растворении пробы, не содержащей сероводорода, в спиртовом растворе ацетата натрия (растворитель для титрования) и потенциометрическом титровании полученного раствора стандартным спиртовым раствором нитрата серебра. В качестве индикатора используют потенциал между стеклянным электродом сравнения и индикаторным электродом серебро/сульфид серебра. В этих условиях меркап-тановая сера осаждается в виде меркаптида серебра и конечную точку определяют как точку перегиба на кривой титрования. [c.355]

Для каждого меркаптана необходимо знать значения и Кд при применяемом щелочном растворе. равно отношению числа молей меркаптана в 1 л водяного пара (в виде конденсата) к числу молей меркаптида в 1 л щелочного раствора. Содержание меркаптанов определяют количественно титрованием азотнокислым серебром [78] и качественно — докторской пробой [42]. [c.103]

Поглощение Н23 и мер- Ионометр типа каптанов раствором гидро- ЭВ-74, потенцио-окиси натрия или раство- метр типа рН-340 рами углекислого натрия и гидроокиси натрия с последующим потенциометрическим титрованием образующихся сульфидов и меркаптидов щелочного металла азотнокислым аммиакатом серебра [c.587]

В работе [17] описано амперометрическое титрование меркаптанов стандартным раствором, содержащим ионы серебра. При этом сам процесс титрования и необходимое для него оборудование очень просты [17]. Однако основанный на этом титровании метод определения имеет недостатки, связанные а) с возможной нестабильностью образующихся меркаптидов серебра и б) с осаждением галогенидов серебра. Эти недостатки могут особенно сильно проявиться в анализах биологических образцов и привести к значительным ошибкам. Обсуждение некоторых из связанных с ними проблем имеется в работе [18]. [c.348]

Упомянутые выше трудности можно преодолеть, используя для титрования ионы ртути(П) [19]. Меркаптиды ртути, как правило, ассоциированы в большей степени, чем меркаптиды серебра, причем многие соединения ртути к тому же и растворимы. Растворимы и галогенсодержащие комплексы ртути, что позволяет использовать хлорид ртути(II) в качестве титранта. [c.348]

В основном используются методы, основанные на образовании труднорастворимых меркаптидов серебра, ртути, свинца, реже — методы окислительно-восстановительного титрования методам нейтрализации в неводной среде посвящены единичные работы [346]. [c.75]

С целью выяснения роли декалина в процессе образования сероводорода из сульфида нагреванию подвергался диоктилсульфид, меченый серой-35, очищенный через комплексы с мочевиной. Нагрев производился в ампулах и в колбе с обратным холодильником в токе гелия или очищенного азота. При этом производились измерения концентрации и удельной активности меркаптана, а также удельная активность сероводорода и сульфида до и после реакции. Так, после нагревания 0,5 г диоктилсульфида в 2 мл декалина в течение 16 ч при 210° в атмосфере азота из этого раствора было выделено 0,4% меркаптана (в виде меркаптида серебра), удельная активность которого 1380 имп мин соответствовала удельной активности сульфида —1390 имп/мин. [c.166]

Шмидт приготовил раствор изоамилмеркаптана в нефти (содержание серыи 29 ) и обрабатывал им медь, латунь и серебро прц различных температуре и времени. Он нашел, что образуются меркаптиды и сульфиды. При добавлении воды и повышении температуры коррозия ускорялась. [c.241]

Нами уже сообщалось об установленной на примере меркаптанов, выделенных из керосиновых дистиллятов тереклинской, ишимбайской и марковской нефтей [1, 2], принципиальной возможности применять содержащиеся в высокосернистых нефтях меркаптаны как регуляторы полимеризации при получении дивинилстирольных каучуков вместо ныне применяемого импортного третичного додецилмеркаптана. Для подтверждения этих предварительных данных из керосинового дистиллята, полученного ректификацией тереклинской нефти на пилотной АВТ, было выделено экстракцией спирто-водным раствором едкого натра с последующим разложением меркаптидов 3,00 кг концентрата меркаптанов. Из концентрата с помощью раствора азотнокислого серебра было получено 1600 кг меркаптанов со следующими свойствами [c.35]

Отделение меркаптана после реакции от сульфида сводилось к осаждению меркаптидов серебра 1%-ным раствором азотнокислого серебра. [c.107]

Выделение концентратов как из бензиновой фракции ишимбайской нефти, так и из бензиновой фракции введеновской нефти предполагалось произвести хроматографическим путем, однако предварительные опыты показали, что й концентрат переходила только незначительная часть содержащихся во фракции меркаптанов (10%) причем в других хроматографических фильтратах меркаптаны отсутствовали. По-видимому, это можно объяснить окислением меркаптанов до дисульфидов на поверхности адсорбента. Поэтому меркаптаны выделяли непосредственно из бензиновых фракций ишимбайских и введеновской нефтей путем обработки их 1 н. водным раствором азотнокислого серебра, взятого в количестве, как правило, большем, чем требуется по расчету, на 5—7%, при pH среды = 7—8. Меркаптиды серебра, получавшиеся при обработке бензиновой фракции введеновской нефти, частично растворялись во фракции и значительно труднее выпадали в осадок по сравнению с меркаптидами серебра из бензиновой фракции ишимбайских нефтей. После отгонки с паром сопутствующих углеводородов меркаптиды серебра разрушали соляной кислотой и перегоняли с наром. Затем их отмывали от ионов хлора и сушили над безводный сернокислым натрием. По этой методике было выделено 86 г меркаптанов (32% серы) из 49,4 кз бензиновой фракции ишимбайских нефтей и 80,4 г меркаптанов (25% серы) из 101,5 кг бензиновой фракции введеновской нефти. Выход выделенных меркаптанов составил соответственно 34,8 и 13,2% от меркаптанов, содержащихся в бензиновых фракциях. [c.216]

ГРС) был установлен периодический контроль газа на содержание одоранта. Анализ производился нефелометрическим методом, основанным на образовании меркаптида серебра при взаимодействии этилмеркаптана с раствором азотнокислого серебра. На основании данных анализа, в зависимости от количества найденного в природном газе этилмеркаптана, производилось дополнительное введение одоранта в поток сланцевого газа с таким расчетом, чтобы общее содержание одоранта в смешанном газе соответствовало установленной норме. [c.169]

Препараты для декорирования стекла, металла, пластмасс. Для низкотемпературного золочения (металла, дерева, пластмасс, бумаги, ткани), защиты от коррозии металлов, изготовления печатных радиосхем, рефлекторов и других целей [7, 8] применяют меркаптид золота. Аналогично используют и алкилмеркаптиды серебра [91, получаемые взаимодействием эквимольных количеств растворимой неорганической соли серебра (например, AgNOз) с соответствующим трт-алкилмеркаптаном. Можно использовать и дисульфиды, которые, распадаясь при нагреве, взаимодействуют с металлом, образуя соответствующие меркаптиды. [c.52]

Определение меркаптанов. Образование меркаптида серебра применено для определения меркаптанов в нефти и нефтяных продуктах Для получения лучшей воспроизводимости этот метод был несколько изменен [c.360]

Хорошо известны меркаптиды (тиолаты) тяжелых металлов. Из них наиболее распространены соли ртути, меди, серебра, висмута, олова и свинца. Соли свинца, например, издавна используются в зарубежной практике для очистки бензинов от меркаптанов ( докторские растворы ). Меркаптиды серебра могут быть использованы для получения серебряных поверхностей с хорошей электропроводностью на керамике. Имеются сведения о применении фторсодержащих меркаптанов в виде защитных пленок, предохраняющих металлы от атмосферной коррозии. Металлические соли некоторых аминомеркантаносоединений применяются в качестве, медицинских препаратов. [c.29]

Н), которые разрушают Со, N1, РЬ, Си, А с образованием соответствующих меркаптидов [(СНз5)а РЬ, (СНз5)2 Си и др.], сероводород яействующин на Ре, РЬ, Си, Ag с образованием сульфидов (Ре5, РЬ5 и др.), элементарная сера, коррозионноактивная по отношению к меди и серебру и также образующая сульфиды. Такие же явления наблюдаются при действии на металлы фенолов, содержащих сернистые соединения. При повышении температуры коррозия металлов возрастает. [c.142]

Для определения дисульфидной серы навеску 2 фильтрата II вводят в полярографический раствор (фон) — 0,025 М раствор йодистого тетратилам-мония в 96%-ном этиловом спирте — и полярографируют IT2). Если в фильтрате II содержатся дисульфиды, то их восстанавливают до меркаптанов, которые затем удаляют в виде меркаптидов серебра. Восстановление производят цинковой пылью в ледяной уксусной кислоте. После восстановления дистиллят три раза последовательно промывают дистиллированной водой, обрабатывают 1%-ным водным раствором азотнокислого серебра, отделяют водный слой и фильтруют. В фильтрате III для контроля повторно определяют сульфидную серу методом потенциометрического титрования (Т ). Удовлетворительная сходимость результатов потенциометрических титрований Т2 и Гд указывает на то, что при удалении меркаптанов и восстановлении дисульфидов, а также при амперометрическом титровании меркаптанов сульфиды не затрагиваются. [c.436]

Перед определением дисульфиды восстанавливают в меркаптаны цинковой пылью в кислой (НС1, ледяная СН3СО2Н) или щелочной (NaOH) среде или амальгамированным цинком в специальном термостатируемом сосуде. В последних двух методах восстановления потери летучих меркаптанов снижены до минимума. Предварительное осаждение меркаптанов азотнокислым серебром, до амнерометрической конечной точки и удаление образовавшихся меркаптидов серебра фильтрованием позволяют определять дисульфиды нри 1000-кратном избытке меркаптанов [192]. [c.442]

Защиту с ЗН-группы цистеинового остатка можно снять при помощи реакции с нитратом серебра, дающей меркаптид серебра, который затем подвергают воздействию соляпой кислоты, в) Напишите уравнения этих реакций. [c.416]

Поливинилтиоловая смола и образование иа ней меркаптидов серебра, ртути (II) и платины [2239]. [c.332]

Несмотря на то что меркаптаны не были обнаружены нами в некоторых нефтях Волгоградской области полярографическим методом, при определении порога термостабильности сераорганических соединений этих нефтей в поглотительньпс склянках с азотнокислым серебром- появлялась легкая щтъ, образуемая осадком меркаптидов серебра, что указывает на присутствие в нефтях меркаптанов в малых количествах. Сульфидная сера содержится во всех нефтях в количествах от 11,0 до 45,5 отн. (табл. 94). [c.135]

Метод определения, меркаптанов потенциометрическим титрованием азотнокислым аммиакатом серебра [12, 105] является стандартным для дизельных топлив, но применим и к топливам других типов . Метод основан на взаимодействии меркаптанов и иона серебра с образованием малодиссоциированных меркаптидов. По криво11 потенциометрического титрования интерполяцией определяют расход раствора серебра, соответствующий содержанию меркаптанов. [c.236]

При поглощении меркаптанов раствором азотнокислого серебра образуется коричневый осадок меркаптидов серебра AgSR [8]. [c.270]

Колбу сильно встряхивают в течение 5 мин. Затем содержимое колбы разбавляют 30—40 мл горячей дестиллированной воды (70—80° С) для уменьшения адсорбции азотнокислого серебра образовавшимся осадком меркаптидов и избыток азотнокислого серебра оттитровывают 0,025 н раствором роданистого калия. Применение для титрования азотнокислого серебра раствора роданистого калия очень низкой концентрации (0,025 н) позволяет с большей точностью проводить титрование, в результате чего повышается и точность определения меркаптановой серы в испытуемом топливе. Параллельно ставят контрольный опыт. Расчёт содержания меркаптановой серы в топливе производится по следующей формуле [c.282]

Для препаративного, выделения меркаптанов из этих концентратов мы воспользовались их свойством образовывать меркаптиды с солями тяжелых металлов (серебро, кадмий, ртуть). Кроме того, один образец меркаптанов был получен по предложенному Хопкинсом и Смитом [8] методу экстракции меркаптанов раствором аминоэтоксида натрия в безводном этилендиамине. Из данных табл. 2 видно, что путем однократной обработки азотнокислым серебром меркаптаны выделяются из их концентратов практически количественно и с достаточной степенью чистоты (повторная обработка выделенных меркаптанов азотнокислым серебром, проведенная в нескольких опытах, не дала увеличения меркаптанной серы в меркаптанах). В отличие от этого при выделении меркаптанов из их концентратов растворами уксуснокислой. ртути и уксуснокислого кадмия требовалась трехкратная последовательная обработка. Кроме того, уже при первой обработке концентрата уксуснокислой ртутью имели место потери по меркаптанной сере до 40%, что наиболее вероятно объясняется разложением третичных меркаптанов [9]. Ориентировочный опыт по однократному извлечению меркаптанов при помощи амино- токсида натрия дал результаты, близкие к полученным при извлечении раствором азотнокислого серебра. [c.26]

После 20 ч нагрева реакционной смеси при 200° С сера дисульфида, образующаяся в результате взаимодействия диоктилсульфида и децилмер-кантана, была восстановлена атомарным водородом (Zn -f H l) до меркаптанной серы и выделена в виде меркаптида серебра. [c.106]

Аргентометрическое определение меркаптанов объемно-индикаторным титрованием избытка AgNOз дает завышенные результаты, вероятно вследствие адсорбции реактива на осадке меркаптидов серебра. Чтобы исключить адсорбцию, 3. Н. Могучая [421] рекомендует перед титрованием избытка AgNOз в колбу прибавлять равное или полуторное количество горячей (70—80°) воды. Потенциометрическое [428—430] и амперометрическое [415, 431—437] титрование меркаптанов азотнокислы.м серебром дает более точные результаты при небольшой затрате [c.50]

Дополнительные трудности возникают при определении дисульфидов как примеси к меркаптанам. В этом случае меркаптаны очень точно оттитровывают раствором азотнокислого серебра амперометрическим методом, меркаптид серебра удаляют фильтрованием и определяют оставшийся дисульфид. Этот прием позволяет определять дисульфиды при тысячекратном избытке меркаптана [435]. Третичные меркаптаны даю смолообразные меркаптиды. Поэтому для улучшения процесса фильтрования в случае третичных меркаптанов осаждение и фильтрование рекомендуется проводить при 0°. Иэрл [459] удалял меркаптаны обработкой акрилнитрилом в присутствии щелочи (сравни [460]). После отмывания водой от избытка акрил-нитрила дисульфиды восстанавливались в меркаптаны, которые определялись аргентометрически по методу Тамеле и Рн-ленда [428]. Таким способом удается избежать фильтрование рыхлых меркаптидов серебра. [c.55]

Фенилмеркаптид ртути, а также меркаптиды свинца, серебра и цинка предложено использовать для получения полимера акрилонитрила при блочной фотополимеризации [145]. [c.148]

При избытке меркаптанов осаждение сульфида серебра завершается приблизительно при -500 мВ, далее происходит осаждение меркаптида се- ребра с конечной точкой при +300 мВ. Эту ситуацию иллюстрирует сред- няя 1ф1№вая рис. 8.15. Так как весь сульфид серебра происходит из исходного количества меркаптана, то используют общее титрование до конечной точки меркаптида для расчета количества меркаптановой серы. [c.360]

Когда элементарная сера присутствует в избытке, окончание осаждения сульфида серебра берется в той же области (+300 мВ), как в случае меркаптида серебра, и элементарную серу рассчитывают как меркаптано-вую серу. I [c.360]

Метод основан на взаимодействии акрилонитрила с первичными меркаптанами по месту двойной связи в присутствии щелочного катализатора. Избыток меркаптана оттитровывается потенциометрически раствором азотнокислого серебра с образованием меркаптида серебра [c.362]

Принцип метода. Метод основан на образовании растворимого в кислой среде меркаптида серебра при поглощении меркаптана раствором AgNOa в серной кислоте. При подщелачивании аммиаком раствор мутнеет, меркаптид серебра выпадает в виде мути. Степень помутнения раствора сравнивают с аналогичными по мутности растворами хлорида серебра. В качестве стандартного раствора для сравнения применяется раствор Na l. [c.293]

Назовем некоторые группы ингибирующих веществ, имеющих широкое значение. В действии многих ферментов важную роль играют атомы тяжелых металлов эти ферменты, естественно, будут инактивировать вещества, действующие на тяжелые металлы, например H N, H2S, азид или окись углерода. Они подавляют, например, дыхание тканей, так как в цитохромоксидазной системе катализ происходит с участием атомов железа и меди. Активность множества ферментов связана с наличием в них сульфгидрильных групп, и поэтому реактивы, влияющие на эти группы, будут характерными ингибиторами. Такие вещества могут алкилировать тиоловые группы, превращать их в меркаптиды или окислять в, дисульфидные. Таковы, соответственно, галоидопроизводные уксусной кислоты, органические соединения ртути, мышьяка или вещества типа окисленного глутатиона (дисульфиды). Некоторые ферменты могут угнетаться очень небольшими количествами солей тяжелых металлов — серебра, меди, ртути, свинца. Предполагают, что атомы металлов соединяются с тио-ловыми или карбоксильными группами. Высокоспецифичными ингибиторами ряда ферментов являются вещества такого типа, как [c.64]