Дисульфиды определение воды

Ряд веществ и классов соединений, связанных с окислительно-восстановительными реакциями или реакциями конденсации, мешают определению воды путем титрования по методу Карла Фишера. В нефтепродуктах мешающее влияние обычно оказывает сера из сероводорода и меркаптанов, однако, массовая доля этих веществ (в пересчете на серу) ниже 0,003 масс.% не оказывает мешающего влияния при определении воды в области 0,003-0,100 масс.%. Другие органические серосодержащие соединения, такие как сульфиды, дисульфиды и тиофены, мешающего влияния не оказывают. [c.204]

Продукт промывают дистиллированной водой и берут часть его на сожжение в ламповом приборе. Разность между соде ржанием серы носле обработки ртутью и после обработки раствором хлористого кадмия показывает содержание элементарной серы в продукте. После удаления элементарной серы образец для ускорения работы делится на дв( части 25% объемн. идет на определение меркаптанов, а 75% на определенне дисульфидов и последующего анализа. [c.431]

Реакции окисления-восстановления. Используя этот тип реакций, с помощью кулонометрического титрования можно определять кислород-, азот- и серосодержащие соединения, которые имеют функциональные группы, способные окисляться или восстанавливаться. В частности, для определения меркаптанов, тиомочевины и ее производных можно использовать электрохимически генерированные ионы Си(П), У(У), Со(Ш), Мп(П1), Сг(У1), Се(1У), 1(1), Вг2 и СЬ. В зависимости от величины редокс-потенциала титранта, природы определяемого соединения, наличия следов воды, окисление этих соединений протекает до дисульфидов или сульфокислот [c.538]

Из литературных данных известно, что дисульфиды могут восстанавливаться на ртутном капельном электроде при довольно высоких отрицательных потенциалах, выше —1 в (относительно насыщенного каломельного электрода). Впервые о полярографическом методе определения дисульфидов в бензинах сообщила Гербер [3]. В качестве фона ею применялся 0,02М раствор йодистого тетраметиламмония в 85%-ном этиловой спирте. Несколько позже Голл [4] описал полярографическое определение дисульфидов в нефтепродуктах, фоном для которого служил раствор гидроокиси тетрабутиламмония в смеси метилового и изопропилового спирта, содержащей 20% воды. Затем появилось сообщение [5] об определении дисульфидов методом производной полярографии. Общим недостатком примененных в цитируемых работах фонов является плохая растворимость в них нефтепродуктов и обусловленная этим низкая чувствительность определения. [c.256]

Белки под влиянием нагревания или воздействия органических растворителей, концентрированных кислот или щелочей претерпевают глубокие изменения, называемые денатурацией. При денатурации существенно изменяется третичная структура молекулы белка за счет перегруппировки некоторых внутримолекулярных связей (водородных, дисульфид-ных и др.). В результате нарушаются некоторые физические, химические и биологические свойства белковых молекул. Теряется способность белка растворяться в обычных для него растворителях (вода, солевые растворы и др.). Иначе говоря, белки при денатурации теряют свои гидрофильные свойства и приобретают гидрофобные. Такой вид денатурации называется необратимой денатурацией в отличие от обратимой, при которой изменения в молекуле белка бывают неглубокими и белок при определенных условиях может вновь приобретать свой нативные (т. е. натуральные) свойства. [c.26]

Опубликован обзор [30], посвященный смазочным материалам на основе соединений Т1, Ъг, Н , ТЬ с 5, 5е, Те. Данные об их точном химическом составе и применении противоречивы. Предварительные испытания по определению коэффициентов трения блоков из этих материалов показывают, что по смазывающим свойствам они сопоставимы с дисульфидом молибдена. Большинство трехкомпонентных соединений этого типа термически стабильны до 500—600°С, после чего они распадаются на соответствующие двухкомпонентные соединения. Последние сохраняют стабильность до 1000 °С и выше. Интересно, что, хотя антиокислительные свойства этих соединений хуже, чем у дисульфида молибдена, окисление слабо сказывается на их смазывающих свойствах. Рассматриваемые соединения не реагируют с водой, разбавленными неорганическими кислотами [c.127]

Чаще всего в рассматриваемых смазочных покрытиях используют графит и дисульфид молибдена. Для получения оптимального эффекта от применения этих твердых смазок требуется наличие определенных внешних условий. Графит теряет свои смазочные свойства при потере адсорбционных слоев воды в результате нагревания или понижения атмосферного давления. При очень высоких температурах появление окисного слоя на поверхности графита может улучшать его смазочные характеристики. Дисульфид молибдена окисляется при температурах порядка 400 °С с образованием МоОз [66]. Последний является абразивом и резко сокращает срок службы смазочной пленки. Правда, для рассматриваемых покрытий это не имеет особого значения, так как связующие на основе смол сами разрушаются при повышенных температурах. [c.230]

Так как содержание рения дисульфида обычно незначительно, то его следует определять во всем объеме раствора. Для этого раствор, содержащий рений, после упаривания остатков ацетона фильтруют через небольшой комочек ваты в мерную колбу емкостью 25 мл, на которой сделана отметка 10 мл. Объем раствора рения вместе с промывными водами должен быть не больше 10 мл. Затем в колбу добавляют все растворы, необходимые для образования роданидного комплекса, и заканчивают определение рения, как при определении его общего содержания. [c.216]

Определение алифатических дисульфидов. В реакционную колбу точно отвешивают около 0,1 мг-экв образца и растворяют его в 10 мл ледяной уксусной кислоты. Затем в колбу добавляют 1 мл дистиллированной воды, 1,0 г бромида калия (ч. д. а.) и 2 мл концентрированной соляной кислоты, закрывают колбу пробкой и встряхивают смесь 1 мин. После этого содержимое колбы титруют 0,2 н. раствором бромата калия до появления окраски брома, сохраняющейся в течение 30 сек. [c.501]

Определение сульфидной серы. Испытуемый образец, после удаления йз неГо сероводорода, серы, меркаптанов и дисульфидов, промывается водой и фильтруется. После этого часть его встряхивается в течение 10 минут с равным количеством по весу азотнокислой закиси ртути. В результате реакции образуется комплексное соединение с сульфидом, вероятно, типа RjS HgN03. [c.22]

Затем при добавлении определенного количества элементарной серы образуются дисульфиды и сероводород. Если вместо элементарной серы пропускать через смесь при 80—90 С воздух, получаются дисульфиды и вода. Плюмбитный раствор и в том, и в другом случае регенерируется [c.60]

Многие вещества и классы соединений, вступающие в реакции конденсации или окислительно-восстановительные реакции, мешают определению воды методом Карла Фишера. В нефтепродуктах наиболее часто встречающимися примесями, вызьгвающими помехи при определении воды, являются сероводород и сера в составе меркаптанов. Однако концентрации этих веществ ниже 0,003 масс.% в пересчете на серу не вызывают значительных помех при определении содержания воды в области от 0,003 масс.% до 0,100 масс.%. Другие обычно присутствующие серосодержащие вещества, такие, как сульфиды, дисульфиды и тиофены, обычно мещающего влияния не оказывают. [c.193]

Для определения дисульфидной серы навеску 2 фильтрата II вводят в полярографический раствор (фон) — 0,025 М раствор йодистого тетратилам-мония в 96%-ном этиловом спирте — и полярографируют IT2). Если в фильтрате II содержатся дисульфиды, то их восстанавливают до меркаптанов, которые затем удаляют в виде меркаптидов серебра. Восстановление производят цинковой пылью в ледяной уксусной кислоте. После восстановления дистиллят три раза последовательно промывают дистиллированной водой, обрабатывают 1%-ным водным раствором азотнокислого серебра, отделяют водный слой и фильтруют. В фильтрате III для контроля повторно определяют сульфидную серу методом потенциометрического титрования (Т ). Удовлетворительная сходимость результатов потенциометрических титрований Т2 и Гд указывает на то, что при удалении меркаптанов и восстановлении дисульфидов, а также при амперометрическом титровании меркаптанов сульфиды не затрагиваются. [c.436]

Во втором случае имеется возможность одновременного определения углерода. Содержание серы можно вычислить по площадям пиков сероводорода или двуокиси при использовании соответствующих калибровочных кривых или калибровочных факторов. При применении обоих методов необходимо, однако, выделение продуктов гидрирования или окисления при помощи охлаждаемых ловушек. Определение сероводорода производят на колонках с молекулярными ситами, причем получают результаты, хорошо совпадающие с результатами метода ASTM . Возникающие при гидрировании низшие углеводороды должны быть выделены при помощи включенной перед хроматографической колонкой охлаждаемой колонки с молекулярными сптами. При окислении, кроме двуокиси серы, возникают вода и двуокись углерода. Воду удаляют обработкой сульфатом кальция, а для разделения двуокиси углерода, кислорода и двуокиси серы хорошо подходит колонка, содержащая динонилфталат на хромосорбе. Метод окисления позволяет определять серу в сульфоксидах, сульфонах, сульфидах и дисульфидах но сульфаты не переводятся количественно в двуокись серы. Азот и галогены не оказывают в.лияния на результаты определения. Продолжительность анализа составляет только 20 мин. [c.253]

Дисульфид молибдена-мягкий порошок серого цвета, содержащий 99,0-99,8% MoS . Применяют Гфир. продукт (из молибденита), а также синтетический (получают действием Na S или паров S на молибден либо М0О3). Термически стабилен на воздухе до 300-400 °С, в вакууме и инертных газах до 1000-1500 °С. Не раств. в воде, устойчив к действшо масел, к-т, щелочей и больших доз радиации. В определенных условиях (при взаимод. с HNO3) легко окисляется. [c.508]

Наиболее часто используют бомбу Бертло — Маллера — Крокера, представляющую собой сосуд емкостью 300 мл с плотнонавин-чивающейся крышкой. Внутри стенки сосуда либо покрыты платиной, либо эмалированы. Крышка имеет два газовых канала питающий (для подвода кислорода под давлением 25 атм) и отводящий (для выпуска газов). Образовавшиеся при сгорании окислы серы поглощают предварительно залитой в бомбу водой и определяют гравиметрически. Количественное определение сероводорода, элементной серы, меркаптанов, дисульфидов, сульфидов и остаточной серы тиофенов, тиофанов и других соединений в нефти проводят по методу Фарагера, Морреля и Монрое. Испытуемый образец последовательно обрабатывают различными реагентами, удаляющими отдельные группы сернистых соединений. [c.209]

Полярографическое определение цистина и окисленного глутатиона в присутствии друг друга основано на том факте, что такие поверхностно-активные вещества, как тимол, при соответствующей концентрации смещают волну цистина к более отрицательным потенциалам, в то время как на пептидную волну они практически не влияют [250]. В полярографическую ячейку вводят 2 мл 1 М уксусной кислоты и 2 мл 1 М раствора КС1. В ячейку вводят также образец, содержащий дисульфиды с общей концентрацией 0,0005—0,015 М, и приливают воду до общего объема 20 мл. К освобожденному от воздуха раствору добавляют 0,6—0,7 мл насыщенного раствора тимола и с помощью КРЭ определяют диффузионные токи при —0,5 и —0,9 в. По величинам iJ , измеренным при —0,9 в для окисленного глутатиона и цистина, и по величинам тока, измеренным в смеси при —0,5 и —0,9 в, можно вычислить концентрации пептида и цистина с точностью до 3—6%. Отношение окисленного глутатиона и цистина может изменяться от 0,1 до 2,4. Эта методика особенно пригодна для определения дисульфидсодержащих пептидов и цистина в растворах частично гидролизованных белков. Она имеет большое значение при исследованиях скорости гидролиза и денатурации белка в биологических материалах, таких, как сыворотка крови. [c.394]

Сумму сульфгидрила и дисульфида (процентное содержание цистина) в необработанной шерсти можно определить следующим образом. К буферу с pH 8,5 (приготовленному так же, как описано выше), содержащему 1/5 воды (по обьему), 8 г мочевины и 1,6 г порошка КагЗОз-ТНгО на каждые 15 мл разбавленного буфера, добавляют желатину, растворенную в минимальном количестве воды, доводя ее концентрацию в буферном растворе до 0,005%. Образец шерсти весом 6,5—8,5 мг помещают в колбу и приливают приблизительно 22,5 мл буферного раствора и 1,5 мл 0,004 М раствора неогидрина. Затем производят операции, описанные при определении сульфгидрила. [c.395]

Колориметрический метод с экстракцией диэтилдитиокарбамата меди хлороформом и прямой метод определения с тетраэтилгиурам-дисульфидом рекомендуются для анализа питьевых и поверхностных вод, а после минерализации пробы — и для анализа сточных вод, содержащих медь в концентрациях от 0,01 до 5 лгг в 1 л. Полярографический метод применяется для определения меди в концентрациях, превышающих 0,05 мг/л, и особенно рекомендуется для определения меди в присутствии других металлов. [c.269]

Предварительное извлечение воды с помощью органических растворителей, в которых растворимость твердого анализируемого продукта мала, было использовано для определения влажности марганцевомагниевых ферритов [139] аква- и гетерополивольфрама-тов [140] солей и удобрений [118] альгиновой кислоты и ее производных [119] фолиевой кислоты [120] дисульфида и гептасульфида рения (КеЗг и КеаЗ,) [141] и т. д. [c.68]

Для полярографического определения дисульфидной серы нами были испытаны в качестве фонов различные растворы вальденовских солей и хлористый литий. Попытка применить в качестве растворителя спирто-бензоль-ные смеси оказалась безуспешной, так как волна дисульфида накладывалась на волну фона Добавка воды к растворителю позволяла получить волну дисульфидов, однако при этом резко уменьшалась растворимость нефтепродуктов, а следовательно, и чувствительность оиределения. После испытания ряда других фонов мы остановились на 0,015 растворе йодистого тетраметиламмония в диметилформамиде. Этот растворитель обладает высокой диэлектрической проницаемостью и удовлетворительно растворяет нефтепродукты. [c.256]

Дополнительные трудности возникают при определении дисульфидов как примеси к меркаптанам. В этом случае меркаптаны очень точно оттитровывают раствором азотнокислого серебра амперометрическим методом, меркаптид серебра удаляют фильтрованием и определяют оставшийся дисульфид. Этот прием позволяет определять дисульфиды при тысячекратном избытке меркаптана [435]. Третичные меркаптаны даю смолообразные меркаптиды. Поэтому для улучшения процесса фильтрования в случае третичных меркаптанов осаждение и фильтрование рекомендуется проводить при 0°. Иэрл [459] удалял меркаптаны обработкой акрилнитрилом в присутствии щелочи (сравни [460]). После отмывания водой от избытка акрил-нитрила дисульфиды восстанавливались в меркаптаны, которые определялись аргентометрически по методу Тамеле и Рн-ленда [428]. Таким способом удается избежать фильтрование рыхлых меркаптидов серебра. [c.55]

Для определения дисульфидов освобожденный от сероводорода бензольный раствор анализируемого образца обрабатывают раствором морфолина в абсолютном спирте (1 1) и отмывают до тех пор, пока промывные воды не перестанут давать щелочную реакцию на лакмус. Аликвота (100 мл) обработанного таким образом бензольного раствора нагревается с цинковой пылью в ледяной уксусной кислоте в колбе с обратным холодильником. Для устранения потери летучих меркаптанов холодильник закрывается ловушкой с AgNOs. Полученные меркаптаны определяют так же, как указывалось выше, причем учитывается то количество меркаптанов, которое улавливается раствором AgNOs в ловушке. [c.87]

Дисульфиды RSSR. Определение дисульфидов производится в большей части образца, оставшегося после удаления сероводорода и элементарной серы меньшая часть его, как было указано, пошла на определение меркаптанов. Анализируемое масло смешивают с равным объемом ледяной уксусной кислоты и нагревают 3 часа с цинковой пылью. Все дисульфиды превращаются при этом в меркаптаны. Отфильтровав избыток цинка и отмыв уксусную кислоту водой, обрабатывают масло спиртовым раствором плумбита натрия, как описано выше, и определяют общее количество меркаптанов, находящихся в исследуемом масле и образовавшихся при восстановлении дисульфидов. Процентное содержание серы, которая приходится на долю дисульфидов, выразится разностью меноду содержанием серы до и после их восстановления и удаления. [c.241]

Определение серы iio методу Мельникова основано на окислении серы органических веществ перманганатом калия КМп04 до сульфат-ионов. Метод пригоден для анализа малолетучих органических соединений, содержащих серу, и дает возможность достаточно точно определить содержание серы в ароматических сульфокислотах, органических дисульфидах, азокрасителях и т. п. Технические продукты перед анализом перекристаллизовывают из воды или спирта для удаления примесей. [c.236]

Определение тиольных и дисульфидных групп в срезах тканей. Хорошо известная нитропруссидная реакция на —SH-группы и (после обработки дисульфида цианистым калием) на группы -—S—S— изучалась многими исследователями с целью применить ее в гистохимии. (Цианистый калий вызывает расшепление группы —S—S— с образованием KS-и N S-rpynn.) Обобщенная методика приведена Липпом в руководстве, посвященном гистохимическим методам [33]. Там же имеется подробное описание определения сульфгид-рильных групп в белковых веществах, не связанного с использованием нитропруссида натрия [34—36]. Метод основан на применении 2, 2 -диокси-6, б -динафтилдисульфида (III), который, будучи в избытке, реагирует при pH 8,5 с SH-rpyn-пами белковых веществ ткани, образуя при этом бесцветное соединение V (группа —S—S— реагента в процессе этой реакции расщепляется SH-группами белкового вещества), не растворимое в воде или в смеси спирта с эфиром в то же время реагент и вторичный продукт расщепления — тиол [c.16]

Гроб [77] предложил использовать активный уголь для получения проб по методу замкнутого цикла , который требует малых количеств адсорбента и соответственно минимального объема элюента. Схема прибора показана на рис. 24 [62]. Специальный насос обеспечивает непрерывную циркуляцию 0,5 л газа через пробу воды объемом 5 л и через специально сконструированную ловушку, содержащую около 1 мг активного угля. Операция извлечения длится 24 ч. После этого ловушку с активным углем отсоединяют и несколько раз проводят экстракцию малыми порциями дисульфида углерода,, так чтобы общий объем экстракта составил 10 мкл. Трас-сел и Монкур [19] сравнили результаты определения вредных примесей в пробах воды, полученных модифицированным методом Гроба и традиционным методом [c.56]

Другой важный и связанный с остальными фактор, определяющий срок службы колонки,— тип анализируемых материалов. Большие пробы могут смывать некоторое количество неподвижной жидкой фазы со стенок колонки сильно адсорбирующиеся материалы, такие, как вода или спирты, если они проникнут сквозь неподвижную жидкую фазу к стеклянной поверхности, будут сильнее адсорбироваться этой поверхностью и вытеснять с нее неподвижную жидкую фазу. Очень эффективно вытесняют неподвижную жидкую фазу определенные растворители, например дисульфид углерода С8г. Вредное влияние на колонку, особенно с такими жидкими фазами, как карбовакс 20 М, оказывают малые примеси влаги в газе-носителе с другой стороны, неподвижная жидкая фаза 5Е 30 менее проницаема для воды, в связи с чем воде труднее достигнуть стеклянной поверхности, на которой она могла бы адсорбироваться и тем самым уменьшить силы притяжения, удерживающие жидкую фазу на поверхности. Весьма возможно, что существует определенная взаимосвязь между этими явлениями. При более высоких температурах разрушительное действие дисульфида углерода гораздо сильнее, чем при низких. Повышенная термическая стабильность, которой, как сообщалось, обладают колонки, содержащие силанокс 101, введенный в колонку либо до нанесения неподвижной жидкой фазы, либо в виде добавки к раствору неяодвижнон жидкой [c.125]

К фильтрату, собранному в коническую колбу емкостью 200 мл, добавляют 9 г едкого натра или кали (для осаждения гидроокиси железа) и нагревают до его коагуляции. Осадок отфильтровывают через складчатый фильтр и промывают горячей водой. Фильтрат упаривают примерно до 20 мл, добавляют 10 г едкого натра или хали, охлаждают и переводят в делительную воронку, а затем экстрагируют рений и определяют его, как при определении рения дисульфида. [c.216]

Остаток после отделения двуокиси и дисульфида германия помещают в тот же стакан, приливают 100 мл 0,1 М раствора ЭДТА, стакан накрывают часовым стеклом, нагревают до кипения и кипятят 10 мин. Во время кипячения pH раствора должно оставаться постоянным — 5,0—5,5, по мере необходимости добавляют аммиак до нужного значения pH (по индикаторной бумаге). Фильтруют через тампон из фильтробумажной массы в колбу емкостью 250 мл, промывают остаток один — два раза реагентом, пять — шесть раз горячей водой. Фильтрат упаривают до объема 30 мл и продолжают анализ, как при определении общего содержания германия. [c.242]

Опыты по расщеплению кристаллов графита в различных газовых средах (воздух, водяной пар, кислород, вакуум) показали [51], что в вакууме энергия связи графита более высокая, близкая к теоретической и составляет 1750 эрг/см2, в воздухе же энергия связи значительно ниже и составляет 240—260 эрг/см . Поэтому графит в воздухе является хорошей смазкой, а в вакууме — плохой. Более низкий коэффициент трения и меньшая скорость изнащивания характерны для графита на воздухе [47, 52], в присутствии паров воды и метанола [53], что согласуется с более низкими значениями энергии связи, определенными на воздухе и в этих средах. Для дисульфида молибдена наблюдается обратная за-висимость [46]. [c.143]

Смазочное действие дисульфида молибдена обусловлено не только его термохимическими реакциями с металлами и их соединениями, но и механо- и трибохимическими реакциями. Определенную роль играет и легкий сдвиг пластин или кристаллитов. При нанесении капли воды па пленку МоЗг сила трения мгновенно достигала наивысшего значения и затем постепенно понижалась до первоначального значения по мере испарения воды. [c.198]

Определение тиоацеталей. Готье и Мэйяр предложили следующий метод определения тиоацеталей. Образец растворяют в смеси уксусной кислоты, воды и соляной кислоты. Раствор нагревают до 30—40 °С и титруют 0,1 н. раствором смеси бромида и бромата калия до появления желтой окраски. Интересно отметить, что окисление останавливается на стадии образования дисульфида [c.308]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология