Оксикислоты, ацетилирование

Ацетильное число жиров является мерилом содержаиия в жирах оксикислот. Жир, взятый в значительном количестве, омыляют спиртовым раствором едкого кали, отделяют жирные кислоты и 20 — 50 г их ацетилируют. Продукты ацетилирования кипятят три раза с 500 — 600 слр воды, воду каждый раз сливают так, что [c.59]

Метод ацетилирования применялся также при исследовании полиэфиров, полученных поликонденсацией дикарбоновых кислот и гликолей или поликонденсацией оксикислот 34, 7]. [c.271]

При широком применении методов этерификации (ацетилирования и бензоилирования) следует проявлять некоторую осторожность, так как здесь имеется несколько источников ошибок. Одним из них в случае оксикислот является стремление к образованию внутренних эфиров (лактонов), которое приводит к получению слишком низкого ацетильного числа. Согласно Грюну большинство приведенных в литературе ацетильных чисел не верно. Он считает, что всех ошибок можно избежать, если предварительно превращать анализируемые сложные эфиры или-свободные кислоты в метиловые эфиры, а затем определять ацетильные числа последних. [c.239]

При анализе жиров ацетилирование применяется для исследования оксикислот, образующихся при окислении жира, содержащего ненасыщенные жирные кислоты, алкоголей, касторового масла и в других случаях. [c.64]

Лишь при ацетилировании а-оксикислот, образовавшихся при восстановлении эфиров, удалось получить 11 положительный результат омыление в этом случае не вызывало рацемизации [c.31]

Одноосновные и двуосновные оксикислоты с числом атомов углерода больще 6 могут давать под действием уксусного ангидрида в условиях ацетилирования смешанные ангидриды [c.36]

Смесь свободных спиртов и веществ, содержащих гидроксильную группу (например оксикислоты), иногда выражают через соответствующий, химический показатель — число ацетилирования, или, как его иначе называют, ацетильное число. Иногда его называют гидроксильным числом. [c.53]

Образующаяся вода, эквивалентная количеству гидроксила, определяется путем прямого титрования реактивом Фишера. Этот метод оказался универсально применимым ко всем типам первичных, вторичных и третичных алифатических и алициклических спиртов (включая спирты с разветвленной цепью и оксикислоты), а также и к ароматическим спиртам, в которых гидроксильная группа присоединена к алифатической боковой цепи [84]. Подобно тому, как это наблюдается в случае применения методов ацетилирования, третичные спирты частично дегидратируются, например [c.271]

Если оксигруппа р-оксикислоты находится при третичном углеродном атоме, то оксикислота уже при ацетилировании переходит в ненасыщенную кислоту, хлорангидрид которой при действии цинкорганических соединений с хорошими выходами дает ненасыщенные кетоны [68, 69]. [c.79]

Кофермент А осуществляет многочисленные реакции ацетилирования спиртов, оксикислот, аминов, цистеина и т. д., а также ацилирует по второму углеродному атому карбоновые кислоты с образованием р-кетонокислот (в цикле Кребса, кн. I, стр. 436). [c.706]

В дополнение к способам получения 2-ацетотиенона, приведенным при описании реакции ацетилирования тиофена хлористым ацетилом в присутствии хлорного олова , можно указать на синтез этого соединения из тиофена и хлористого ацетила или уксусного ангидрида в присутствии нода , иодистоводородной кислоты , смеси силикагеля с окислами металлов , хлористого цинка или неорганических оксикислот , а также из тиофена и уксусной кислоты в присутствии фтористого водорода- или фосфорного ангидрида . Ацилирование в присутствии фосфорного ангидрида особенно целесообразно при работе с высшими алифатическими кислотами . [c.84]

Для определения содержания оксикислот следует в выделенных кислотах установить количество оксигрупи. Для этой цели пригоден, наиример, метод ацетилирования. Заключение о содержании оксикислот может быть сделано иа основании определения количества карбонильных групп, например, по методу оксимирования. [c.209]

Некоторые жирные кислоты, в которых ОН-группа близка к двойной связи, разлагаются (дегидратируются) в газохроматографической колонке, причем даже и после ацетилирования [28 Анализ а-оксикислот путем окисления перйодатом с образованием альдегида (R HOH OOH-> R HO), который легко определить с помощью ГХ, уже обсуждался выше. По этому поводу см. гл. 1, разд. II, Д. [c.137]

При восстановлении у-альдегидо- и у-кетонокислот амальгамой натрия образуются натриевые соли у-оксикислот, которые в водном растворе при подкислении и нагреванни переходят в у-лактоны (см. выше, А, И, 1). Продукты многих других превращений у-кетоио- и альдегидокислот также являются производными исключительно у-лактонных форм. Например прн ацетилировании левулиновой кислоты и полуальдегида фталевой кислоты получаются продукты следующего строения [c.153]

Ацетилирование. В колбу емкостью 150 мл со шлифом помещают навеску до 400 мг метиловых эфиров оксикислот, приливают свежеприготовленный рабочий раствор, присоединяют обратный холодильник и на кипящей водяной бане цыдерживают колбу 3 мин. После охлаждения до комнатной температуры смесь переносят в делительную воронку, вливают 40 мл дистиллированной воды и продукты ацетилирования экстрагируют двумя порциями по 15 мл к-гексана. Экстракт переносят в колбу со шлифом и отгоняют н-гексан на водяной бане, затем в охлажденную колбу добавляют 15 мл диэтилового эфира и снова отгоняют. Добавление и отгонку диэтилового эфира повторяют до исчезновения в экстракте запаха пиридина. [c.91]

При хроматографировании метиловых эфиров более высокомолекулярных 2-оксикислот ( jo— jg) на тех же жидких фазах резко возрастает асимметричность пиков, в связи с чем блокирование гидроксильных групп (ацетилирование) становится необходимым [372]. Однако в некоторых случаях в целью ускорения и упрощения анализа целесообразно использовать специальные жидкие фазы, например фазу FFAP (продукт взаимодействия карбовакса с нитротрефталевой кислотой), на которой получаются симметричные пики метиловых эфиров неацетилированной рицинолевой и метиловых эфиров других жирных кислот при высокой температуре разделения (284 °С)- [397]. [c.174]

Частичные синтезы. Первых синтез прогестерона был осуществлен исходя из стигмастерин а. Последний присоединяет бром по двойной связи ядра В в результате озонирования полученного дибромида (ацетилированного при НО—С-З), отщепления брома (цинком в этаноле) и ацетильной группы (гидролизом) получается непредельная оксикислота (3(3-окси-А -биснорхоленовая кислота). Последняя была превращена (после защиты окисляющихся групп) методом Барбье—Виланда в прегненолон [c.921]

Если ацетилирова ть триглицерид, содержащий оксикислоты (например, касторовое масло), а затем омылить ацетилированный продукт, то число свободных гидроксильных групп можно определить по разности расхода щелочи до и после ацетилирования масла. [c.98]

Улавливая количественно выделившуюся при реакции во ду, определяют содержание третичного спирта. Содержание смеси свободных спиртов и веществ, содержащих гидроок-сильную группу (например, оксикислоты), иногда выражают через соответствующий показатель — число ацетилирования или, как его иначе называют, ацетильное число. Число ацетилирования показывает, сколько миллиграммов едкого кали необходимо на нейтрализацию уксусной кислоты, образовавшейся в результате омыления 1 г ацетилированного вещества. Ацетильное число позволяет определить общее количество в смеси спиртов свободных спиртов и других веществ, содержащих гидроксильную группу. [c.168]