Каучук образование полимеризацией изопрена

Найдено, что изопрен может подвергаться стереоспецифиче-ской полимеризации с металлическим литием [11] или катализатором типа катализатора Циглера (комплекс алкилалюминия и четыреххлористого титана) [12] с образованием чис-структуры в положении 1,4 при этом он дает молекулы, подобные моле-кулам натурального каучука, не содержащие разветвлений. Можно предполагать, что подобные полимеры ведут себя при действии ионизирующей радиации так же, как натуральный каучук. [c.175]

С точки зрения химика-органика наиболее интересными членами этого ряда являются углеводороды с сопряженной системой двойных связей, в частности бутадиен (1,3-бутадиен обычно называется просто бутадиеном) и изопрен. Такого рода непредельные связи обусловливают и особые свойства этих соединений, причем особого внимания заслуживает их стремление к полимеризации с образованием высокомолекулярных продуктов, среди которых следует упомянуть синтетический каучук. [c.173]

Важнейшим свойством диеновых углеводородов с сопряженными связями является их ярко выраженная способность к полимеризации с образованием каучуков. Если изопрен представляет собой структурное звено натурального каучука, то дивинил — структурное звено каучука, синтезированного у нас в 1932 г. по методу С. В. Лебедева. [c.325]

Подобная полимеризация происходит естественным путем в каучуконосном дереве — бразильской гевее и приводит к образованию натурального каучука. На заводах его производят искусственным путем. Исходный мономер — 2-метилбутадиен-1,3 имеет практическое название — изопрен. Получаемый таким путем каучук называется синтетическим изопреновым каучуком. [c.288]

В дальнейшем было установлено, что подобно изопрену бутадиен-1,3 и его производные также могут полимеризоваться с образованием веществ, заменяющих природный каучук. С. В. Лебедев, найдя технически доступный способ получения бутадиена из этилового спирта, разработал оптимальные условия полимеризации его в каучукоподобное вещество. [c.90]

Этот случай полимеризации изопрена и образование его пористого полимера можно сравнить с термополимеризацией дивинила, доставлявшей много хлопот химикам и инженерам при эксплуатации производств синтетического каучука. В настоящее время можно дать следующее объяснение превращению, которое наблюдал Вильямс изопрен в железной реторте, через стадию образования перекисных соединений, активирующихся путем адсорбции на стенках сосуда, превратился под совместным действием кислорода и перекисных соединений при нагревании в губчатый полимер изопрена (пористый термополимер). [c.129]

По химическим свойствам напоминают этиленовые углеводороды. Весьма легко, с выделением большого количества тепла, присоединяют галоиды и галоидоводороды. Легко окисляются с образованием перекисей и многоатомных спиртов. Способны полимеризоваться (главным образом, бутадиен, изопрен, диметилбутадиен) с образованием продуктов, по свойствам сходных с естественным каучуком. Полимеризация наступает под влиянием различных факторов, особенно при действии света, нагревания, давления, катализаторов (металлический натрий и др.), иногда и самопроизвольно. Д. имеют большое значение для получения так называемого искусственного или синтетического каучука. В СССР широко применяется способ синтеза каучука из бутадиена, разработанный Лебедевым. Д. образуют взрывчатые смеси с воздухом. Взрывоопасные концентрации бутадиена-1,3 — от 2 до 11,5%. [c.28]

Мономеры, применяющиеся при полимеризации каучуков, подразделяются на основные и дополнительные, называемые также со мономерам и. Основными называются мономеры, образующие главную цепь молекулы полимера, как, например, бутадиен, изопрен, хлоропрен, изобутилен. Дополнительными называют мономеры, которые полимеризуются совместно с основными мономерами. Наиболее употребительными сомономерами в процессах совместной полимеризации являются виниловые соединения — стирол, а-метилстирол, акрилонитрил и т. д. Применение этих соединений в качестве дополнительных мономеров дает возможность предотвратить образование поперечных связей в полимерах и направить полимеризацию в сторону преимущественного образова-.ния линейных полимеров, обладающих повышенной прочностью и другими ценными техническими свойствами. [c.21]

Бутадиен используют главным образом для получения различных синтетических каучуков путем прямой полимеризации, например с использованием катализаторов Циглера, или сополимеризацией со стиролом с образованием бутадиен-стирольного каучука или с акрилонптрилом с образованием бутадиен-нитрильного каучука. Другим важным сопряженным диеном является изопрен (2-метнл-бутадиен-1,3), производство которого, однако, относительно дорого. Натуральный каучук (21) представляет собой полимер изопрена. Некоторые синтетические каучуки получают полимеризацией изопрена с использованием катализаторов Циглера. [c.172]

Полимеризация изопрена, одного или вместе с бутадиеновыми соединениями, дает вещества, обладающие характерными свойствами натурального каучука. Образование каучукоподобных полимеров было открыто исследователями очень давно эти исследователи нашли, что изопрен густеет при стоянии в течение дол1ГОго времени в отсутствие света и воздуха [69]. В настоящее время самопроизвольная полимеризация изопрена представляет только исторический интерес, так как она часто протекает месяцами, а в некоторых случаях даже годами. Было разработана большое число методов для ускорения и регулирования этой полимеризации, так что она может быть осуществлена в промышленном масштабе. Для ускорения полимеризации применяют главным образом нагревание,. высокое давление и различные катализаторы. Полимеризация диолефинов в водной эмульсии также является удовлетворительным методом для синтезов каучуколо-добных веществ в промышленном масштабе. Более подробно эти методы описаны Марчионна [70]. [c.126]

В настоящее время в промышленности синтетического каучука полимеризация изопрена и бутадиена в основном осуществляется на комплексных металлорганических катализаторах на основе алкилалюминия и галогенидов титана, характерной особенностью которых является чрезвычайно высокая чувствительность к примесям, имеющимся в мономере. Влияние примесей на протекание процесса полимеризации различно. Например, присутствующий в изопрене циклопентадиен полностью дезактивирует катализатор полимеризации, диметилформамид значительно снижает стереорегулярность полимеров, а влага или образующийся вследствие ее взаимодействия с галогенидом титана хлористый водород способствует сшиванию полимерных цепей, образованию твердых хрящей в каучуке. Ниже для примера приведен состав примесей, обнаруженных во фракции Св дегидрирования изоамиленов на кальций-никельфосфатном катализаторе, % (масс.) [c.164]

Далее, изопрен имеет явную склонность к полимеризации и в соответствующих условиях полимеризуется с образованием продукта, напоминающего каучук, хотя и не идентичного с ним . Все это даст достаточные основания для вывода, что углеводород каучука является полимером изопрена с ценеобразным строением молекулы. [c.403]

Хлоропрен но шмеризуется гораздо быстрее, чем изопрен, точно так же как винилхлорид (стр. 477) полимеризуется быстрее, чем этилен. При стоянии в течение десяти дней полимеризация завершается, приводя к образованию прозрачного упругого вещества, напоминающего мягкий вулканизированный каучук, так же как и последний, не обладающий пластичностью и не поддающийся обработке на вальцах. Но если полимеризацию провести лишь частично и изолировать полимер от неизмененног о хлоропрена, то получается упругая масса, которая может быть обработана на вальцах так же, как и природный каучук, и нри нагревании переходит в непластичный нерастворимый полимер. Этот полимер можно сохранять в течение нескольких лет в пластическом состоянии при комнатной температуре, если добавить к нему небольшое количество фенил-р-нафтиламина. Для вулканизации неопрена (под таким названием известен этот полимер), таким образом, пе требуется сера, так как процесс полпмсризации завершается просто при нагревании. Механические свойства продукта [c.444]

Исходным сырьем для получения различных типов синтетического каучука могут служить бутадиен, изопрен, диметилбутадиен, изобутилен, хлоропрен, стирол и нитрил акриловой кислоты. Главные типы синтетического каучука буна — полимер бутадиена, буна 8 — кополимер бутадиена и стирола, пербунан — кополимер бутадиена и нитрила акриловой кислоты и неопрен — полимер хлоропрена с промежуточными типами. Другие эластичные продукты должны рассматриваться, однако, не как синтетический каучук, а скорее как заменители каучука. Сюда относятся полимер хлористого винила, тиокол,, получаемый путем обработки дихлорэтана полисульфидом натрия,, и разнообразные полибутилены, называемые вистанекс . В настоящее время эмульсионный метод полимеризации диенов является основным. Прежде применялась объемная полимеризация бутадиена при помощи металлического натрия, откуда возникло название буна . Этот процесс протекает медленно и не ведет к образованию высших полимеров он теперь вообще оставлен и заменен эмульсионным процессом. Ингредиенты эмульгируются с водой в таких условиях температуры и давления, при которых они превращаются в синтетический каучук, похожий на натуральный латекс каучукового дерева. Процесс эмульсионной полимеризации протекает очень быстро и дает продукт с лучшими свойствами. Получающийся продукт имеет ненасыщенный характер, его мол. вес достигает 150 000 . Совместная полимеризация бутадиена со стиролом или нитрилом акриловой кислоты сообщает синтетическому каучуку теплостойкость, повышенную стойкость к износу, улучшенные электрические свойства и меньшую растворимость в углеводородах. В химическом отношении эти кополимеры могут приближаться к синтетическим смолам это, например, зависит от относительных количеств стирола и бутадиена в их совместном полимере вообще полимеризацией указанных веществ можно приготовить продукты типа смол. [c.719]

Интересное и новое в опыте заключалось в том, что изопрен был получен не из натурального каучука, а из скипидара, путем пропускания его через накаленную железную трубку. Тилден впервые высказал мысль о том, что склонность изопрена к полимеризации с образованием каучукоподобного полимера может быть использована для получения искусственного (синтетического) каучука. [c.16]

Кроме того, как указано выше, изопрен получается изомерным превращением диметил-аллена при нагревании его с иодистоводородным хинолином. При нагревании с металлическим натрием изопрен дает эластический каучук. При параллельном исследовании этого кауч)гка и каучука природного методом озонидов, Г а р р и э с, при обработке озонидов водой, получил в обоих случаях левулиновый альдегид и таким образом доказал, что искусственный каучук по строению близок с природным. Образование его при уплотнении изопрена нзгжно представить, как результат спаивания двух частиц изопрена при помощи углеродов 1,4 и последующей полимеризации образовавшейся кольчатой частицы [c.75]

Многие винильпые мономеры могут полимеризоваться при диспергировании их в воде при помощи таких эмульгирующих агентов, как мыла, в присутствии водорастворимых инициаторов. Попытка осуществить такую полимеризацию была впервые предпринята, но-видимому, с целью моделировать процесс образования натурального каучука в живом растении, соединяя молекулы изопрена в полимерные цепи . Хотя в настоящее время установлено, что изопрен сам по себе не участвует в биосинтезе каучука, метод эмульсионной полимеризации оказался в высшей степени плодотворным и приобрел исключительное техническое значение, особенно в производстве синтетического каучука. Фактически этот метод оказался единственным практическим способом проведения радикальной полимеризации для получения высокополимеров из таких сопряженных диенов, как бутадиен. При этом могут быть получены как индивидуальные полимеры, так и сополимеры на основе диенов. [c.161]

Решающее значение для создания промышленности синтетического каучука имели работы С. В. Лебедева, который в 1909 г. показал способность диеновых углеводородов 1,3-бутадиен, изопрен, 2,3-диметилбутадиен и др.) к полимеризации при нагревании с образованием каучукоподобных материалов. В 1910 г. английские химики Ф. Метьюз и Е. Стрейндж открыли способ полимеризации изопрена под действием металлического натрия, а спустя два года (1912 г.) немецким исследователем Ф. Гофманом была впервые осуществлена полимеризация бутадиена и изопрена в эмульсии. [c.9]

Необходимо отметить, что легкодоступные диены, такие, как дивинил, изопрен, и другие сопряженные диены, непригодны в качестве третьего компонента, так как взаимное влияние расположенных двойных связей приводит к образованию циклических стабильных комплексных соединений с металлоорганическими катализаторами, что, в свою очередь, ингибирует процесс полимеризации. Из числа алифатических диенов для получения ненасыщенного полимера можно использовать несопряженные диены, где двойные связи достаточно удалены друг от друга, такие, как гексадиен- ,5, метилгептадиен-1,5, и другие аналогичные диены. В качестве диена предложен диметилоктадиен, последний является побочным продуктом при получении спирта из скипидара. Предполагают, что этот дешевый побочный продукт снизит стоимость каучука. [c.84]