Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Моноалкилирование

    Селективное моноалкилирование кетонов [реакции (2)1 — очень важная и непростая задача, и для ее решения разработан ряд приемов, о которых мы расскажем ни ке. [c.124]

    Аналогично можно превращать в продукты моноалкилирования также енамины простых альдегидов и кетонов. [c.175]

    Такие процессы могут очень быстро протекать в протонных растворителях или при использовании слабо координирующегося катиона. Это является причиной того, что при катализируемых основаниями реакциях алкилирования кетонов в протонных растворителях редко получают хорошие выходы продуктов моноалкилирования. Уменьшить эти трудности можно при исиользовании специфических литиевых енолятов в [c.17]


    При помощи перегруппировки Чепмена можно проводить направленное моноалкилирование первичных ароматических аминов по орто- [c.97]

    В гидразобензоле связь N—Н существенно более кислая, поэтому небольшая равновесная концентрация аниона может образоваться в присутствии карбоната калия или водной щелочи. С К2СО3 в этаноле или ДМФА моноалкилирование идет плохо. Применение техники экстрактивного алкилирования с метиленхлоридом в качестве растворителя в присутствии 0,5— 1 моля тетрабутиламмония гидроксида и 0,5—1 моля водного гидроксида натрия при кипячении в течение 1—24 ч до нейтральной реакции позволяет значительно увеличить выход. Первичные иодиды, бензилбромид и аллилбромид дают хорошие выходы, вторичные иодиды — хуже [253] (схема 3.48 см. также [1548]). Аналогично можно проалкилировать фенилгидра-зон С при этом образуется О с выходом 43—98%. Условия реакции перемешивание с 50%-ным водным раствором гидрокси- [c.161]

    Реакция. Моноалкилирование уротропина (8 )- [c.106]

    Реакци.ч. Отщепление формильной группы в результате кислотного гидролиза направленный синтез вторичных ароматических аминов из первичных аминов, селективное моноалкилирование первичных ароматических аминов. [c.109]

    При обработке енаминов алкилгалогенидами наблюдается алкилирование, аналогичное первой стадии реакции 12-14. Гидролиз соли имина приводит к кетону. Поскольку енамин обычно получают из соответствующего кетона (реакция 16-1), суммарным результатом является алкилирование кетона в а-положе-нии. Этот метод, известный как реакция Сторка [165], служит альтернативой алкилирования кетонов по реакции 10-97. Преимущество метода Сторка состоит в том, что, как правило, он дает исключительно продукты моноалкилирования кетона, тогда как реакцию 10-97 применительно к кетонам трудно остановить на стадии введения только одной алкильной группы. Ал- [c.442]

    Метилциклогексаны. Алкилирование метилциклогексана в присутствии хлорибтого алюминия идет при более низких температурах, чем алкилирование циклогексана, вероятно, благодаря наличию в его молекуле третичного углеродного атома [37]. Реакция метилциклогексана с пропиленом протекает легко при —25° и при 4-50° принципиальное различие состоит в том, что при более высокой температуре преобладает реакция переноса водорода. При —25° пропана не было получено при 50° почти 25% взятого в реакцию пропилена превращалось в пропан. При —25° было получено 43% моноалкилированного циклонарафинового углеводорода, в то время как при 50° выход этого продукта составлял 53%. [c.340]

    Эти углеводороды (некоторые из которых являются товарными продуктами), характеризующиеся близкими молекулярными весами и химической структурой, можно рассматривать как моноалкилированные бензолы общей формулы R eHa, где R — длинная углеводородная цепь (в среднем С 12), получаемая из керосина или из полипропилена. Вероятные структуры этих алкилатов следующие [131  [c.533]


    Метилацетоацетат был проалкилирован в системе хлороформ/водный гидроксид натрия в присутствии молярного количества тетрабутиламмонийбисульфата [376]. С метил-, этил- и бутилиодидами проходило только С-алкилирование (в основном образовывался продукт моноалкилирования и немного диалкилирования). Соотношение С/О-изомеров при алкилировании изо-пропилиодидом было равно 3 1. В тех же самых условиях при добавлении 2,4 моля СНз1 бензилацетоацетат дал 66% моно-С и 33% ди-С-продукта [398]. [c.206]

    Молярное отношение аро- н - т ей Моноалкилированные ароматические углеводороды  [c.146]

    В результате разложения моноалкилированных бензолов образует-  [c.91]

    Моноалкилированные фуразаны расщепляются легче прн действии щелочей они превращаются в нитрилоксимы кетокислот  [c.1008]

    Производные могут образоваться в значительных количествах также в тех случаях, если в натриевом производном моноалкилированного ацетоуксусного эфира возникают пространственные затруднения, связанные с размером алкильной группы. Большие группы экранируют нуклеофильный центр аниона натрийацетоуксусного эфира, и он вынужден атаковать субстрат атомом кислорода. [c.246]

    При проведении моноалкилирования р-дикарбонильных соединении часто образуются и продукты диалкилирования, даже если алкилирующее средство применяют в молярных отношениях. В последнем случае эквивалентное количество карбонильного соединения не вступает в реакцию. У низших продуктов алкилирования разделение реакционной смеси (исходное вещество, продукты моно- и диалкилирования) может быть связано с трудностями. Поэтому для получения моноалкилированных продуктов в чистом виде приходится иногда прибегать к обходному пути [см., например, получение моноалкилмалоновых эфиров через эфиры щавелевой кислоты схема (Г. 7.135)], [c.175]

    При проведении реакции не удается остановиться на стадии образования продукта моноалкилирования, так как этот продукт вследствие электронодонорных свойств алкильной группы более реакционноспособен, чем исходный ароматический субстрат. Для ограничения выхода полиалкилбензолов необходим большой избыток ароматического субстрата или присутствие катализатора, способного избирательно образовывать л-комплекс с более основным продуктом реакции. [c.386]

    Простейшими из алкиламидов являются моноалкилированные амиды муравьиной кислоты. Для них возможны конформации  [c.586]

    В полученном моноалкилированном эфире еще один атом водорода может быть замещен натрием, который, в свою очередь, можно обменять на радикал  [c.312]

    Другим изящным методом получения моноалкилированных 3-кетоэфиров и Р-дикетонов является реакция между р-енаминоэфирами и алкилгалогенидами или алкилсульфатами, например [c.175]

    Полное диалкилирование -дикарбонильных соединений обычно идет с трудом, поскольку кислотность моноалкилированных р-ди-карбонильных соединений меньше, чем незамещенных, а такжр поскольку в условиях реакции (спиртовый алкоголят натрия) т-алкилированные р-дикарбонильные соединение легко подвергаются сольволитическому расщеплению [ср. сложноафирное расщепление схема (Г, 7.144)]. (Напишите схему расщепления дизаме-щенных малоновых эфиров с образованием эфиров угольной кислоты и эфиров диалкилуксусной кислоты В подобных случаях оправдывает себя обратный порядок проведения реакции, при котором р-дикарбонильное соединение помещают в реакционную колбу, а алкоголят прибавляют по каплям, так чтобы последний никогда не был в избытке.) [c.175]

    Для диалкилирования незамещенное Р-дикарбонильное соединение и 2 моля алкилирующего средства помещают в колбу и при перемешивании прибавляют, защищая от влаги воздуха, заранее приготовленный раствор алкоголята натрия (двукратное количество против эквнмолярного). Можно также поместить в колбу моноалкилированный продукт с небольшим избытком алкилирующего агента, а затем прибавлять по каплям 1 моль алкоголята натрия ). [c.176]

    Алкилирование р-кетоэфиров рассмотрено в разд. Г.б, а кетонов — Б данном разделе. Кетоны, содержащие атомы водорода в а-положении. пои алкилировании алкоголятами натрия ил калия, натрием, калием, карбонатом калия, амилом натрия или гидридом натрия Сначала образуют анион АгСОСНАг, который, затем атакует алкилгалогениды, например НХ, давая алкилированный кетон АгСОСННАг. Так называемая реакция Холлера — Бауэра не вполне удовлетворительна в основном по двум причинам 12] для превращения карбонильного соединения в анион требуется сильное основание и, поскольку многие карбонильные соединения содержат в а-положении более одного атома водорода, реакция не останавливается на стадии моноалкилирования. Поэтому при алкилировании часто получают такую нежелательную смесь прО дуктов, к тому же каждый из продуктов с низким выходом. Усовершенствованный метод проведения такой реакции заключается в применении енаминов кетонов (разд. Ж.2). [c.172]

    Нуклеофильное замещение в алкилгалогенидах, алкилсульфонатах и алкилсульфатах (R—X) аммиаком, а также первичными и вторичными аминами часто применяют для синтеза аминов, но при этом, как правило, возникает проблема многократного алкилирования. Одной из редких возможностей гладкого моноалкилирования аммиака является превращение бензилгалогенидов в бензиламины (Аг—СН2Х->Лг— —СН2—NH2) при помощи уротропина (реакция Деленина Е-7). [c.96]


    Реакция алкилирования щелочных енолятов часто сопровождается образованием продуктов С,С-диалкилирования. Исходный енолят-ион реагарует с продуктом моноалкилирования с образованием енолят-иона алкилиров аниого кетона, который далее подвергается повторному алкилированию. [c.1337]

    Моноалкилирование и диалкилирование. При алкилировании натриймалонового эфира бромис1ым этилом образующийся диэтиловый, эфир этилмалоновой кислоты (реакция 2) находится в равновесии со своим анионом (реакции 3 и 4). [c.136]

    Н.-более слабые основания, чем хинолин и изохинолин для 1,5-Н. рК 2,91, для 1,6-Н. рК 3,78. Алкилирование Н. идет по одному или обоим атомам N, причем в случае 1,6- и 1,7-Н. атака прежде всего направляется на т. наз. изохиноли-новые атомы N с образованием продуктов моноалкилирования-ионов 6- и 7-алкилнафтиридиния соотв. Продукты моноалкилирования Н. легко окисляются под действием KзFe( N]6 в щелочной среде до №алкил-а-нафтиридино-нов, напр.  [c.196]

    В то время как моноалкилированне идет преимущественно по кольцевому атому азота, ацетилирование направлено по экзоцик- [c.77]


Смотреть страницы где упоминается термин Моноалкилирование: [c.159]    [c.162]    [c.165]    [c.173]    [c.184]    [c.190]    [c.391]    [c.253]    [c.134]    [c.141]    [c.147]    [c.293]    [c.162]    [c.755]    [c.617]    [c.192]    [c.415]    [c.1755]    [c.154]    [c.163]    [c.157]    [c.129]    [c.19]   
Органические реакции том 9 (1959) -- [ c.136 , c.137 ]

Органические реакции Сборник 9 (1959) -- [ c.136 , c.137 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте