Актиноиды ионные радиусы

Таблица 15.6. Ионные радиусы актиноидов (в скобках предсказанные величины)

Сравнение ионных радиусов актиноидов [c.151]

Ионные радиусы актиноидов, подобно лантаноидам, падают с ростом порядкового номера (актиноидное сжатие). Они меньше ионных радиусов соответствующих лантаноидных гомологов. Это видно из табл. 15.6. [c.427]

Наиболее важным свойством лантаноидов является их большое сходство между собой. Это сходство обусловлено главным образом тем, что последовательное заселение электронами касается низколежащих /-орбита-лей, что вызывает лишь небольшие изменения атомных и ионных радиусов ( 0,01 А) при переходе к каждому следующему элементу данного ряда. Преобладающим состоянием окисления у лантаноидов и в меньшей мере у актиноидов является состояние окисления + 3 почти все соединения этих элементов представляют собой ионные соли, содержащие дискретные ионы с зарядом -I- 3. Большое сходство лантаноидов друг с другом приводит к тому, что в природе они всегда встречаются вместе и с трудом поддаются разделению. [c.451]

Ионные радиусы актиноидов и лантаноидов [c.116]

Рис. 78. Сжатие (контракция) ионных радиусов у актиноидов и лантаноидов

Эффект уменьшения ионного радиуса с. .. атомного номера сильнее всего проявляется у 4/-элементов (лантаноиды) и 5/-элементов (актиноиды). Это явление, называемое лантаноидным и актиноидным сжатием, обусловлено тем, что увеличение заряда ядра компенсируется электронами, застраивающими не внешние, а. .. орбитали — 4/ и 5/ соответственно. [c.172]

Актиноиды — серебристо-белые, тяжелые металлы, которые обладают более характерными металлическими свойствами, чем лантаноиды. Радиусы атомов, плотность и температура плавления актиноидов изменяются не линейно. Физические свойства наиболее изученных актиноидов показаны в табл. 41. Подобно лантаноидам, у актиноидов также наблюдается сжатие (контракция) ионных радиусов (рис. 93). [c.449]

В силу сходства величин ионных радиусов для одинаковых видов ионов актиноидов образуются в большинстве случаев изо-структурные соединения. [c.428]

Ионные радиусы. На рис, 27.1 приведены ионные радиусы лантаноидов и актиноидов. Отметим, что существует актиноидное сжатие, подобное лантаноидному. [c.535]

Химические свойства трехзарядных ионов актиноидов подобны свойствам трехзарядных ионов лантаноидов. Так, фториды осаждаются из растворов разбавленной азотной кислоты. Поскольку ионные радиусы обоих рядов элементов сравнимы, то наблюдается заметное сходство в образовании комплексных ионов, таких, как цитраты, а также в величинах констант комплексообразования. Разделение трехзарядных ионов лантаноидов и актиноидов на группы и их отделение друг от друга требует использования методов ионообменной хроматографии (разд. 26,2). [c.539]

У атомов элементов, стоящих до и после переходных элементов, в формирование химических связей вовлекаются пз-, пр- и -орбитали. Как будет видно из дальнейшего, для элементов, расположенных до переходных металлов, в образовании связи металл—лиганд большее значение будет иметь ионная составляющая (ионный радиус и эффективный заряд ядра). Для элементов, стоящих после переходных металлов, ионный радиус и эффективный заряд ядра также играют важную роль, но существенны и такие факторы, как поляризуемость и ковалентные связи, образуемые внешними з-, р- и -орбиталями. Для переходных элементов все упомянутые выше факторы в большей или меньшей степени важны, но существенны еще и вклады ст- и я-свя-зей, образованных (п — 1) -орбиталями. У лантаноидов и, в особенности, у актиноидов 4/- и 5/-орбитали и соответствующие электроны могут вовлекаться в связывание металл—лиганд, но это не является столь решающим фактором, как участие в связях -орбиталей. [c.400]

БЕРКЛИЙ (от Беркли, Berkeley-город в США, где был открыт Б. лат. Berkelium) Вк, искусственный радиоактивный хим. элемент Ш гр. периодич. системы ат. н. 97 относится к актиноидам. Стабильных изотопов не имеет. Получены 10 изотопов с мае. ч. 240-251 (кроме 241). Наиб, долгоживущие Вк (7,,2 1380 лет а-излучатель) Вк (Т,/2 314 сут -излучатель). Конфигурация внеш. электронных оболочек атома 5/ 6s 6p d 7i степени окисления -f3 (наиб, устойчива), +4 энергия ионизации Вк - Вк 40,8 эВ электроотрицательность по Полингу 1,0-1,2 ионные радиусы Вк 0,0935 нм, Вк -" 0,0870 нм. [c.282]

Актиноиды и лантаноиды во многих отношениях сходны, особенно если сравнивать их в одинаковых валентных состояниях. Это относится, например, к ионным радиусам. На рис. 3.29 изображены зависимо сти изменения радиусов ионов трехвалентных лантаноидов и актиноидов. Они очень похожи. Для актиноидов, так же как и для лантаноидов, наблюдается постепенное уменьшение ионных радиусов с повышением Z. Сопоставим численные значения ионных радиусов для 4/- и 5/-эле-ментов (в А) [c.389]

Выше, например, отмечался одинаковый характер изменения ионных радиусов трехвалентных актиноидов и лантаноидов. Но картина значительно меняется, если сопоставлять металлические радиусы. На участке Се—5т сжатие равно 0,05 А. В ряду легких актиноидов от тория до плутония оно значительно больше —0,28 А и по величине напоминает уменьшение радиусов в серии 5 -элементов. Указанная осо-392 [c.392]

Проблема разделения успешно решается ионообменными методами, хотя ионообменные свойства трехвалентных актиноидов и лантаноидов достаточно близки. Причина последнего — одинаковый характер изменения ионных радиусов для обеих групп характерно уменьшение ионного радиуса с уменьшением порядкового номера элемента. Способность лантаноидов и актиноидов к комплексообразованию возрастает с уменьшением ионного радиуса в рядах от La к Lu и от Ат к Lr, но актиноиды более склонны к образованию комплексных ионов и гидролизу, чем соответствующие им лантаноиды. [c.357]

Влияние ионного радиуса извлекаемого элемента на экстракцию. Из рис. 5.9, а видно, что извлечение четырехвалентных актиноидов при равных условиях увеличивается в последовательности ТЬ<и (IV) <Нр (IV) <Ри (IV). Это соответствует последовательности снижения ионных радиусов четырехзарядных катионов этих элементов [308, 389] ТЬ + — 0,99 А, 11 + — 0,93 А, Ыр + — 0,92 А, Ри + — 0,90 А, т. е. может быть объяснено ростом ионного потенциала этих элементов и их склонности к комплексообразованию. Такая же последовательность установлена при экстракции Ри, и и ТЬ нитратом ЧАО [297]. [c.115]

Влияние ионного радиуса извлекаемого элемента на экстракцию. Экстракция четырех- и шестивалентных актиноидов улучшается при снижении ионного радиуса катионов, т. е. в последо- [c.169]

Влияние радиусов ионов металлов на экстракцию. Для трехвалентных актиноидов и лантаноидов в целом соблюдается обычная тенденция к повышению экстракции при уменьшении радиуса катиона металла, т. е. с ростом атомного номера экстрагируемого элемента. Вследствие этого в хлоридных и роданидных системах актиноиды извлекаются аминами и ЧАО лучше, чем лантаноиды. В роданидной системе, исследованной наиболее подробно для лантаноидов, экстракция элементов этой группы монотонно (за исключением одной пары элементов) возрастает с уменьшением ионного радиуса и ростом атомного номера. Для хлоридных систем такая последовательность соблюдается в меньшей степени и отдельные элементы по [c.176]

Из таблицы видно, что в ряду четырехвалентных актиноидов способность экстрагироваться первичным и вторичным аминами растет с увеличением ионного радиуса в последовательности ТЬ>и>Ри, т. е. последовательность изменения экстракционной способности этих элементов в сульфатных системах противоположна последовательности, характерной для нитратных и хлоридных систем. [c.204]

На основе анализа валентных состояний элементов и их химических свойств установлено, что особенности электронного строения отчетливо проявляются на самых разнообразных характеристиках элементов, их аналитическом поведении, тепло-тах образования ионных соединений, электрохимических потенциалах, энергиях гидратации и т. д. Сопоставление химических свойств подтверждает принадлежность лантаноидов и актиноидов к подгруппам /-переходных металлов и доказывает обоснованность сдвигов элементов. Полученное решение лантаноидной и актиноидной проблем утверждается и с кристаллохимических позиций. Показано, что атомные объемы, ионные радиусы и многие свойства этих элементов представляют периодическую функцию атомного номера. Смещения элементов подтверждены анализом атомных радиусов и использованы для выявления закономерностей изоморфных замещений в металлохимии и геохимии. [c.6]

III гр. периодич. системы ат.н. 95 относится к актиноидам. Стабильных изотопов не имеет. Получены 13 изотопов с мае.ч. 237-246, в т.ч. ядерные изомеры изотопов Ат и Ат. Наиб, долгоживущие изотопы Ат(Т,д 432 года) и Ат(Т,,2 370 лет)-а-излучатели (а-излучение сопровождается 7-излучениемО. Конфигурация внеш. электронных оболочек атома 5/ 6s 6p 7s степень окисления от -1-2 до +1 (наиболее характерна -1-3) энергия ионизации Am ->Am 6,0 эВ электроотрицательность по Полингу 1,0-1,2 атомный радиус 0,174 нм ионные радиусы Ат , Ат +, Ат и Ат соотв. 0,0962, 0,0888, 0,0860 и 0,0800 нм. [c.125]

КЮРИЙ (от имени П. Кюри и М. Склодовской-Кюри лат. urium) m, искусственный радиоактивный хим. элемент III гр. периодич. системы, ат. н. 96 относится к актиноидам. Стабильных изотопов ие имеет. Известно 15 изотопов с мае. ч. 237-251. Наиб. долгоживущие изотопы Ст (Т,,2 1,58-10 лет) и Ст(Тц2 3,4-10 лет)-а-излучатели. Первый из них обнаружен в земиой коре в иек-рых радиоактивных минералах родоначальник семейства Конфигурация внеш. электронных оболочек атома 5/ 6i 6p 6i/ 7j степень окисления -(-3 (нанб. устойчива), -t-4, -(-6 электроотрицательность по Полингу 1,2 ат. раднус 0,175 нм, ионные радиусы 0,0946 нм для m и 0,0886 нм для Сш [c.560]

НЕПТУНИЙ (от назв. планеты Нептун лат. Neptunium) Np, искусственный радиоактивный хим. элемент III гр. периодич. системы, ат. н. 93, относится к актиноидам. Стабильных изотопов не имеет. Известно ]5 изотопов с мае. ч. 227-241. Наиб, долгоживущий изотоп- Np (Тц 2,14-10 лет, а-излучатель), являющийся родоначальником четвертого радиоактивного ряда. В природе встречается в ничтожных кол-вах в урановых рудах. Образуется из ядер урана под действием нейтронов космич. излучения и нейтронов спонтанного деления Конфигурация внеш. электронных оболочек атома 5f 6s 6p 6d 7s степеьш окисления -f-3, -1-4, + 5 (наиб, устойчива), -t-б, +7 электроотрицательность по Полингу 1,22 ат. радиус 0,155 нм, ионные радиусы Np 0.0986 нм, Np - 0,0913 нм, Np - -O.OS нм, Np 0,082 нм. [c.216]

НОБЕЛИЙ (Nobelium) N0, искусств, радиоактивный хим. элемент 1П гр. периодич. системы, ат. н. 102, относится к актиноидам. Стабильных изотопов не имеет. Известно девять изотопов с мае. ч. 251-259. Наиб. долгожив оций H30Ton- No (Т,,2 1,0 ч). Конфигурация (расчетная) внеш. электронных оболочек атома 5/ 7s . Степень окисления + 2, -1-3 по оценочным данным, ионный радиус No 0,11 нм. [c.287]

ФЕРМИЙ (Fermium), Fm, искусственный радиоактивный хим. элемент Ш ф. периодич. системы, ат. н. 100 относится к актиноидам. Стабильных изотопов не имеет. Известно 17 радиоактивных изотопов с мае. ч. 243-259. Наиб, долгожищ -щий нуклид Fm (Tj 100,5 сут, а-излучатель). Вероятная конфигурщия внеш. электронных оболочек атома 5/ 6i 6p i степени окисления +2 и +3 (наиб, устойчивая) ионный радиус Fm 0,0922 нм, Fm + 0,194 нм. [c.84]

Комплексообразование актиноидов с ЭДТА изучено в значительно меньшей степени, чем комплексообразование лантаноидов. Равенство зарядов, близость значений ионных радиусов и аналогия электронных структур 4/- и 5/-элементов служат предпосылками к близости свойств их комплексов. В частности, в ряду трехвалентных катионов Ат +—Ст +—Вк +—СР+ устойчивость моноядерных комплексонатов с ЭДТА в целом лишь незначительно превышает таковую у их аналогов в ряду лантаноидов. [c.164]

Кислородсодержащие экстрагенты, имеющие кислотные группы, часто называют жидкими катионообменниками. Из широко распространенных кислотных экстрагентов наибольшей селективностью при экстракции катионных форм элементов обладают фосфорорганические кислоты. Существенные различия в экстрагируемости в данном случае проявляются как для катионов с различной величиной заряда, так и для катионов, отличающихся только размерами ионных радиусов. Например, типичный экстрагент этого класса ди-2-этилгексилортофософорная кислота (Д2ЭГФК) обеспечивает возможность разделения таких близких по химическим свойствам элементов, как лантаноиды и актиноиды. Среднее значение для соседней пары этих элементов превышает 2. Селективность экстракции карбоновыми кислотами значительно ниже, поэтому в общем случае их применение более оправдано для суммарного концентрирования катионных форм элементов, чем для их разделения. Подробные сведения о кислотных экстрагентах и их свойствах можно найти в работе [39]. Данные по экстракции элементов из солянокислых растворов Д2ЭГФК приведены в [1]. [c.161]

Первые две группы за ач решаются в общем случае легко, в то время как задачи двух последних типов требуют разделения близких по химическим свойствам элементов. В тех случаях, когда ионы разделяемых элементов сосуществуют в различных состояниях окисления, они могут быть разделены с помощью предварительного окисления или восстановления. При разделении ионов актиноидов и лантаноидов, находящихся в одном и том же окислительном состоянии, используют даже небольшое различие в ионных радиусах и комплексообразующих сво 1ствах этих ионов. Следовательно, низкие факторы разделения необходимо увеличивать, подбирая соответствующие комплексообразующие агенты или изменяя среду и повторяя элементарный акт разделения. Для разделения и (или) очистки актиноидов успешно используются методы осаждения, ионного обмена и жидкостной экстракции [1]. [c.253]

Атомный номер 101, атомная масса 258 а. е. м. Электронное строение внешних оболочек изолированного атома б/ бв бр бй . Ионный радиус М(1 + 0,096 нм. Потенциалы ионизации I (эВ) 6,4 12,0 23,1. Как и другие тяжелые актиноиды, менделевий способен в растворах проявлять степень окисления +3. Кроме того известны степени окисления -f2 и -Ь1. Стабильных изотопов ие имеет. Известны изотопы с массовыми числами 252, 254 и 258. Наиболее устойчив а-радиоактив-ный нзотоп 25 М(1, период полураспада которого 55 сут. [c.637]

С уменьшением ионного радиуса в ряду актиноидов степень гидролиза и способность к комплексообразованию растут с ростом порядкового номера. Для одного и того же элемента последняя падает в ряду > МеОг > > МеО . Относительно высокая способность к гидролизу и комплексообразованию у больших-по размеру ионов МеО и МеО связана с большим зарядом металла. По способности связывать ионы актинидных элементов [c.427]

В табл. 4-8 приведены ионные радиусы для лантаноидов и актиноидов. Регулярное уменьшение их размеров позволяет говорить о лантаноидном (и актиноидном) сжатии, которое имеет существенное химическое значение, для понимания свойств элементов, следующих за лантаноидами. Последовательное добавление 4/-элек-тронов на п—2-уровень почти не конкурирует с действием возрастающего заряда ядра атома на внешние электроны, определяющие радиус, а именно б5 для атомов и для трехзарядных ионов. [c.121]

Среди актиноидов, кoтopьfe также принадлежат к внутреннепереходным элементам, уменьшение ионных радиусов происходит по той же причине (табл. 5.9). [c.150]

В ряду трехвалентных ионов редкоземельных элементов или актиноидов элюирование обычно протекает в порядке, обратном величине ионных радиусов, т. е. при элюировании ион с меньшим радиусом предшествует ионам своего семейства с большими радиусами. Элюирование ионов актиноидов и лантаноидов из катионообменной смолы дауэкс-50 цитратом аммония (0,25 М) при рН = 3,05 и температуре 87° С позволило добитьс/ хорошего отделения америция от кюрия, но нро- [c.354]

Ион эйнштейния хорошо сорбируется на катионите дауэкс-50. Элюентом служит 13 М НС1 или сс-оксибутират аммония. При использовании ионита в коллоидной форме вымывание проводят 20%-ным этиловым спиртом, насыщенным 12,5 М раствором НС1 [541]. Поскольку эйнштейний при этом вымывается с дримесью калифорния и фермия, сорбцию повторяют с последующим элюированием катионов растворами органических кислот лимонной, молочной и а-оксимасляной, которая оказалась лучшим комплексообразователем. Элюирование протекает в порядке увеличения ионных радиусов в ряду трехвалентных лантаноидов и актиноидов [447]. [c.377]

Уменьшение ионных радиусов для шести лантаноидов (0,084 А) почти в точности равно их уменьшению для шести актиноидов (0,09 А). Вероятно, монотонность изменения ионных радиусов сохранится и для трансамерициевых элементов. Таким образом, актиноиды характеризуются сжатием электронных оболочек, подобным лантаноидному сжатию. [c.389]

Большая аналогия между лантаноидами и актиноидами наблюдается в их ионообменных свойствах. На рис. 2.13 (см. стр. 51) приведены кривые вымывания трехвалентных ионов лантаноидных и актиноидных элементов с катионообменной смолы а-оксиизобутиратом аммония. Интервалы между аналогичными элементами обоих рядов неодинаковы, но совершенно очевидно их явное подобие. В ряду актиноидов повторяется, в частности, разрыв между кривыми вымывания кюрия и берклия, такой же, как и между кривыми вымывания гадолиния и тербия в ряду лаптаноидоь. Причина подобия ионообменного поведения лежит в одинаковом характере изменения ионных радиусов и в сходстве сил взаимодействия катионов с комплексообразователем. [c.390]

Приводимый в качестве признака родства элементов актиноидной серии друг с другом и лантаноидами изоморфизм некоторых соединений сам по себе не в состоянии служить однозначным доказательством изоэлектронности структур и может быть обусловлен просто близостью ионных радиусов. Так, тетрахлорид урана изоморфен тетрахлориду циркония. И у и + и у 2г + ионный радиус 0,89 А. Даже, казалось бы, такой убедительный пример подобия химических свойств лантаноидов и актиноидов, как кривые вымывания на рис. 2.13 (см. стр. 51), относится к элюенту — относительно слабому комплексообразователю (а-оксиизобутирату аммония). Использование других элюентов (С1-, ЗСМ ) меняет порядок вымывания актиноидов [107]. [c.393]

Влияние радиуса ионов экстрагируемого элемента. Для шестивалентных, так же как и для четырехвалентных актиноидов, экстракция увеличивается при снижении ионного радиуса извлекаемого элемента, т. е. в последовательности и (VI)настоящее время, по-видимому, отсутствуют достаточно наде1кные данные для точного сопоставления экстракции Ри (VI) и Мр (VI). Более высокая способность Нр (VI) по сравнению с и (VI) экстрагироваться амином может быть проиллюстрирована данными, приведенными в табл. 5.6. [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология