Актиноиды элюирование

Так как скорость ионного обмена при элюировании в колонке зависит от температуры, было важно определить зависимость коэффициента распределения от температуры для некоторых характерных лантаноидов и актиноидов. Элюирование америция со смолы дауэкс-1, содержание ДВБ в которой колебалось от 2 до 10%, проводили при комнатной температуре и 87°. Интересно отметить, что зависимость коэффициента распределения от температуры является, функцией количества поперечных связок смолы (фиг. 3). Изучение поведения лантана, лютеция, америция и калифорния при элюировании при различных температурах проводилось на сорбенте дауэкС 1 с 8% ДВБ. Из кривых фиг. 4 видно, что коэффициенты распределения актиноидов в большей [c.43]

В этом методе сочетается отделение нептуния от посторонних металлов с помощью нитратного элюирования и отделение от других актиноидов с помощью хлоридного элюирования, а также замена нитратной среды на хлорид-иую. Способ пригоден для навесок порядка 200 г. [c.1349]

Коэффициент разделения (а) двух ионов в динамических условиях может быть найден как отнощение расстояний до пиков элюирования разделяемых элементов от начала координат на графике, если объем пропускаемого раствора выражен в свободных объемах колонки. Зто дает возможность заранее предсказать положение пика определенного химического элемента или, наоборот, по положению пика вымывания установить его химическую природу. Таким образом, например, были идентифицированы некоторые актиноиды. [c.142]

Типичная картина элюирования трехвалентных лантаноидов и актиноидов со смолы дауэкс-50 с помощью а-оксиизобутирата аммония приведена на рис. 2.13 (см. стр. 51). [c.171]

В связи с этим Стрит и Сиборг предложили метод элюирования, основанный на образовании хлоридных комплексов вымываемых ионов [448]. В качестве элюента применяли 13,3 М НС1 или 20%-ный этанол, насыщенный хлористым водородом (при использовании последнего элюента часто возникают сильные радиолитические эффекты). Америций и кюрий, вероятно за счет участия 5/-электронов, образуют значительно более устойчивые хлоридные комплексы, чем лантаноиды, и вымываются раньше них. В свою очередь разделение актиноидов этим методом нечеткое, что требует комбинации -его с другими методами разделения. [c.355]

Обнаружено образование анионных комплексов эйнштейния в концентрированных растворах хлорида лития и тиоцианата аммония. В работе [542] изучалось элюирование актиноидов и лантаноидов, сорбированных на ионитах дауэкс-50 и дауэкс-1, раствором тиоцианата аммония. При этом достигалось хорошее отделение лантаноидов. В случае смолы дауэкс-50 наблюдался следующий порядок элюирования Es, f, Вк, m, Am. Образование только анионных тиоцианатных комплексов происходит при вымывании из смолы дауэкс-1 в последовательности m, Am, Pu, Es, Bk, f. Авторы работы [542] справедливо заключают, что ряд устойчивости тиоцианатных комплексов актиноидов несколько различен для высших и низших комплексов. [c.377]

Рассмотрим в качестве примера групповое разделение актиноидов и лантаноидов на сульфокатионите дауэкс-50 с использованием неорганической кислоты. При элюировании 13 М раствором НС из колонки с сульфокатионитом первыми вымываются актиноидные элементы [439, 528, 529]. Объясняется это тем, что хло-ридные комплексы последних прочнее, чем у лантаноидов. В смешанных водно-спиртовых средах это различие увеличивается и эффективность разделения повышается. Так, 20%-ная этанол-вод-ная смесь, насыщенная соляной кислотой, позволяет выделить и очистить от церия и других примесей берклий [528] аналогично выделяли и очищали калифорний [530]. [c.360]

Для отделения плутония от других актиноидов и лантаноидов эффективны различные органические комплексообразующие реагенты. Для элюирования плутония с катионитов применяли лимонную кислоту и молочнокислый аммоний, растворы тартратов. оксалатов, этилендиаминтетраацетат и др. [448, 450]. [c.368]

Отделение лантаноидов от трехвалентных актиноидов проводилось в колонке на сильноосновной анионообменной смоле при повышенной температуре с дальнейшим элюированием 10 М или более концентрированным раствором хлорида лития. Таким же путем можно разделить актиноиды на фракции Ри, Ат—Ст, Вк, [c.36]

Коэффициент распределения (найден с учетом объема набивки) актиноидов и лантаноидов был определен как функция концентраций ЫС1 и Н+, температуры и количества поперечных связок смолы для процесса ионного обмена в колонке. Кроме этого, была изучена кинетика адсорбции путем измерения ширины пика на половине его высоты на кривых элюирования америция в определенном интервале скоростей потока для температур 25 и 87° и анионита, содержащего 2, 8 и 10% ДВБ смолы с различным размером частиц. [c.36]

Порядок элюирования актиноидов и лантаноидов. [c.49]

Фиг. 7. Кривые элюирования лантаноидов и трехвалентных актиноидов со смолы дауэкс-1 с 8% ДВБ при 87°.

Фит. 8. Порядок элюирования актиноидов и лантаноидов со смолы дауэкс-1. [c.51]

Этим адсорбционно-комплексообразовательная хроматография отличается от комплексообразовательного элюирования ионообменных хроматограмм, т. е. разделения катионов предварительно сорбированных колонкой ионообменной смолы, путем промывания ее раствором комплексообразующего агента (этот метод используется для отделения друг от друга лантаноидов и актиноидов). [c.239]

Использование катионного обмена затрудняется тем, что даже с применением комплексообразующих элюентов не удается полностью отделить актиноиды от лантаноидов. Поэтому оказалось целесообразным сначала разделить группы лантаноидов и актиноидов элюированием с катионита 13,5 М НС1, которая раньше вымывает актиноиды, образующие с НС1 более устойчивые комплексы. Затем можно применить хроматографирование на катионите, элюируя актиноиды одним из комплексообразователей, которые могут быть расположены в следующий ряд по селективности разделения а-оксиизобутират > ЭДТА > лактат = гликолят > малонат > цитрат. Ионообменные методы применимы, главным образом, для отделения индикаторных количеств америция. [c.403]

В ряду трехвалентных ионов редкоземельных элементов или актиноидов элюирование обычно протекает в порядке, обратном величине ионных радиусов, т. е. при элюировании ион с меньшим радиусом предшествует ионам своего семейства с большими радиусами. Элюирование ионов актиноидов и лантаноидов из катионообменной смолы дауэкс-50 цитратом аммония (0,25 М) при рН = 3,05 и температуре 87° С позволило добитьс/ хорошего отделения америция от кюрия, но нро- [c.354]

Существенный вклад внесла аналитическая химия в решение такой важной проблемы современной науки, как синтез и изучение свойств трансурановых элементов. Предсказание химических свойств трансурановых элементов оказалось более сложным, чем для элементов, входящих в периодическую систему в ее старых границах, так как не было ясности в распределении новых элементов по группам. Трудности усугублялись и тем, что до синтеза трансурановых элементов торий, протактиний и уран относились соответственно к IV, V и VI группам периодической системы в качестве аналогов гафния, тантала и вольфрама. Неправильное вначале отнесение первого трансуранового элемента № 93 к аналогам рения привело к ошибочным результатам. Химические свойства нептуния (№ 93) и плутония (№ 94) показали их близость не с рением и осмием, а с ураном. Было установлено, что трансурановые элементы являются аналогами лантаноидов, так как у них происходит заполнение электронного 5/- слоя, и, следовательно, строение седьмого и шестого периодов системы Д. И. Менделеева аналогично. Актиноиды с порядковыми номерами 90—103 занимают места под соответствующими лантаноидами с номерами 58—71. Аналогия актиноидов и лантаноидов очень ярко проявилась в ионообменных свойствах. Хроматограммы элюирования трехвалентных актиноидов и лантаноидов были совершенно аналогичны. С помощью ионообменной методики и установленной закономерности были открыты все транс-кюриевые актиноиды. Рекордным считается установление на этой основе химической природы элемента 101 — менделевия, синтезированного в начале в количестве всего 17 атомов. Аналогия в свойствах актиноидов и лантаноидов проявляется также в процессах экстракции, соосаждения и некоторых других. Экстракционные методики, разработанные для выделения лантаноидов, оказались пригодными и для выделения актиноидов. [c.16]

Разделение трансурановых элементов. На рис. 17-17 представлена кривая ионообменного элюирования при разделении шести актиноидов. Радиоактивный раствор, содержащий фермий (III), эйнштей-ний(1П), калифорний(III), берклий(1П), кюрий(1П) и америций(1П), вводили в ионообменную колонку. Колонку затем элюировали водным раствором лактата аммония. Заметим, что разделение контролировали [c.594]

В экстракционной хроматографии обычно кинетика экстракции оказывает не очень большое влияние на результаты, а удерживаемые объемы мало зависят от скорости элюирования. Напротив, в системе Д2ЭГФК—НМОз —растворы актиноидов кинетика влияет на значения ВЭТТ [36]. С необычной низкой скоростью достижения равновесия пришлось столкнуться при экстракции [c.123]

Для хроматографического разделения следовых количеств и(VI) и ТЬ(1У) использовали систему ТОФО — минеральная кислота. ТОФО, нанесенный на стеклянный порошок, использовался для сорбции урана (VI) из раствора мочи, подвергнутой частичному ферментативному разложению [53] ТОФО вместе с ураном элюировался спиртом. Аналогичный метод использован в улучшенной модели полуавтоматического прибора для анализа мочи на содержание урана [54]. Опубликована серия статей [55—57], посвященных методам выделения тория и урана из биологических объектов и их разделению на основе разной способности ТОФО экстрагировать эти актиноиды из сернокислого раствора [55]. После разложения (минерализации) мочи при помощи перекиси водорода и азотной кислоты торий и уран сорбируют из 4 М раствора НЫОз на колонке с ТОФО, нанесенным на микротен (микропористый полиэтилен) с размером зерен 100—170 меш США. Торий(1У) элюируют 0,3 М Н2304, уран(У1) —1 М НР [56, 57]. Извлечение при помощи ТОФО на микротене в статических условиях особенно удобно при серийных анализах мочи, поскольку этот метод очень прост и требует мало времени при выполнении анализа раствор минерализованной мочи перемешивают с твердым экстрагентом, а затем переносят полученную суспензию в хроматографическую колонку для последующего элюирования. Методика подробно описана в гл. 10. [c.270]

В качестве неподвижной фазы обычно применяют неразбавленный ТБФ, нанесенный на органический полимерный материал (кель-Р, хостафлон, вольталеф), силанизированный силикагель или кизельгур. Методы разделения основаны на элюировании продуктов деления растворами азотной кислоты различной концентрации элюирование проводят в условиях, при которых актиноиды— и(VI), Ри( ), Ыр( )—образуют экстрагируемые соединения и удерживаются на колонке. [c.338]

В качестве неподвижной фазы использовался также тетрабу-тилгипофосфат получены /-спектры нескольких актиноидов при элюировании 1—16 М HNO3 как в бумажной, так- и в тонкослойной хроматографии [57], [c.488]

Дауэкс 1-Х8 ИОХ ИОХ Сорбция из (СНз)4 NOH + цитрат, pH 8 Сорбция из НС1 или HNO3 в 70—90% СН3ОН (ионит применяется в С1"-или N0 -форме) элюирование водн. р-ром НС1 или HNO3 500 МГ Отделение Ыр (V) от и и ТЬ, которые сорбируются Отделение актиноидов и лантаноидов от других элементов отделение Ез и СГ от Аш и Ст 22 23 [c.454]

Ионообменные методы. В 8 М растворе хлорида лития америций и другие тяжелые актиноиды образуют анионные комплексы. Их отделёние от лантаноидов и разделение осуществляется на анионите, элюирование с которого проводится 8 М Li l при 87° С. Сначала вымываются лантаноиды, затем америций, кюрий и транскюриевые элементы. [c.403]

Методы ионообменной хроматографии незаменимы при разде -лении элементов, следующих за америцием, кот0 )ые часто называют трансамерициевыми, а также при отделении следовых количеств нептуния, плутония и америция. При экстраполяции порядка элюирования ионов лантаноидов [среди которых первым вьь мывается лантан и последним — лютеций (разд. 26.2)] на ряд актиноидов можно правильно предсказать последовательность их выхода из колонки, iflpn этом можно идентифицировать даже несколько атомов по характеристическому ядерному излучению. [c.547]

Ионы актиноидов обычно разделяют, применяя Цитратныи раствор или подобный ему элюент. Некоторые типичные кривые элюирования, на которых указано также относительное положение соответствующих лантаноидов, приведены на рис. 27.3. Отметим, что наблюдается четкое сходство в порядке расположения соответствующих элементов двух рядов Наблюдается отчетливый разрыв между гадолинием и тербием, как и между кюрйём и бёрклием, что можно объяснить небольшими изменениями ионных [c.547]

Рис, 3.19, Элюирование иттрия, а также ионов актиноидов и лантаноидов из катионообменной смолы дауэкс-50 цитратом аммония при 87° С. [c.369]

Ион эйнштейния хорошо сорбируется на катионите дауэкс-50. Элюентом служит 13 М НС1 или сс-оксибутират аммония. При использовании ионита в коллоидной форме вымывание проводят 20%-ным этиловым спиртом, насыщенным 12,5 М раствором НС1 [541]. Поскольку эйнштейний при этом вымывается с дримесью калифорния и фермия, сорбцию повторяют с последующим элюированием катионов растворами органических кислот лимонной, молочной и а-оксимасляной, которая оказалась лучшим комплексообразователем. Элюирование протекает в порядке увеличения ионных радиусов в ряду трехвалентных лантаноидов и актиноидов [447]. [c.377]

Органические комплексообразующие реагенты так же можно использовать для разделения трехвалентных актиноидов и лантаноидов, если эти реагенты образуют отрицательно заряженные комплексы. Один из таких комплексообразующих реагентов — это амилацетат и ЭДТА [566]. Преимущество анионитов над катионитами при элюировании растворами ЭДТА заключается в том, что значительные количества таких катионов, как К, Ма, Са, А1 и катионов, образующих малостойкие комплексы, не влияют на разделение актиноидов и лантаноидов. В литературе описано применение для десорбции с анионитов актиноидов и лантаноидов лимонной кислоты, уксуснокислого аммония [565, т. 30 566] и других комплексообразующих реагентов (пат. ФРГ 1809165, 1813441, 1910863, 2635502 фр. пат. 2223466 пат. США 3743696) [499, 567]. [c.364]

Перспективы использования системы Li l — анионит послужили причиной ее изучения в предлагаемой работе. В результате экспериментов, проведенных при различных условиях, были установлены факторы, злияющие на разделение и элюирование. Была обнаружена способность анионита сорбировать ионы бер-келия, калифорния и эйнштейния в степени, достаточной для их отделения от более легких актиноидов. Таким образом, при соответствующих условиях- путем однократного элюирования можно отделить трехвалентные актиноиды и, кроме того, разделить редкоземельные продукты деления. Дополнительно были получены интересные сведения по поведению лантаноидов и трансурановых элементов при ионно.м обмене. [c.37]

Надежные значения Dv были получены определением (при однократном элюировании) порядка элюирования многих редкоземельных металлов и трехвалентных актиноидов. В одном эксперименте через сорбент пропускали 100 мкл 10 М слабокислого раствора Li l, содержащего четырнадцать редкоземельных элементов (кроме Рт), а также Ст ", Вк , f250-252 и Es253. Сорбент (1 X 120 мм) представлял собой дауэкс-1 с 8% ДВБ со скоростью оседания частиц в воде 8—15 мм мин. Элюирование проводилось при 87° раствором А (см. таблицу) со скоростью 0,27 мл/см - мин. Количество отобранных для аналитических целей редкоземельных элементов составляло 10% от фракции трансурановых элементов, причем каждая трансурановая фракция соответствовала 0,205 объема сорбента. [c.49]

Результаты опытов по определению порядка элюирования актиноидов и группы лантаноидов представлены в виде кривых элюирования на фиг. 7. Пунктирная кривая для иона Pu (III) взята из отдельного опыта по элюированию плутония и америция и была включена для выявления относительного порядка элюирования плутония. Для сохранения трехвалентного состояния плутония использовали раствор Li l с добавкой 1 г ЫагЗгОв на 100 мл раствора такие же концентрации NH4OH, N2H4 или ионы йода не могли предотвратить окисление Pu (III) следами свободного хлора. [c.49]

На фиг. 8 приведены кривые элюирования актиноидов и лантаноидов растворами Li l (сплошные линии) и растворами NH4S N [15]. Нужно отметить, [c.51]

Аналогичную беспорядочность элюирования некоторых лантаноидов и актиноидов с катионообменной смолы соляной кислотой различной концентрации отмечал Чоппин [22], который нашел, что перестановки связаны с применением некоторых типов катионообменных смол. Описанная ранее [23] температурная зависимость порядка адсорбции ионов лантана и европия на смоле дауэкс-50 (12% ДВБ) из разбавленной H IO4 дает основания также и для других интерпретаций этих явлений. [c.52]

В результате проведенных экспериментов было найдено, что с увеличением температуры, количества поперечных связок смолы и концентрации Li l адсорбция и ее селективность улучшаются, тогда как увеличение концентрации НС1 ухудшает адсорбцию. Самое лучшее отделение актиноидов от лантаноидов, так же как и полное разделение или разделение на группы по два элемента трансплутониевых элементов, было достигнуто при элюировании со смолы дауэкс-1 с 8% ДВБ (скорость осаждения частиц в воде 8— 15 mmImuh) 10 М раствором Li l, подкисленным до концентрации 0,1 М Н+, при скорости потока 0,3 0,6 мл см -мин и температуре 87°. При определенных обстоятельствах приходится отступать от этих условий. В таких случаях данные, полученные в этом исследовании, и применение теоретических уравнений, выведенных Глюкауфом [8, 25] для процессов ионного обмена в колонке, позволяют определить оптимальные условия процесса (коэффициент диффузии, встречающийся в теории, может быть рассчитан из элюационных характеристик и размеров частиц смолы при использовании уравнений (14), и (25) из работы [25]). [c.53]

Изучение поведения актиноидов и лантаноидов в системе НС1— вода—изопропанол проведено в [477, 478] при хроматографировании на готовых целлюлозных пластинках, анионитах и катионитах. Установлено, что наилучшее разделение актиноидов происходит при ТСХ на анионите путем элюирования 1 N НС1 в 60%-ном изопропаноле. Отделение РЗЭ от актиноидов может быть достигнуто при элюировании водно-органическим 3 JV раствором НС1 на тонком слое катионита. Методом радиоавтографии, которую производили несколько раз через различные промежутки времени, на хроматограмме были обнаружены все возможные дочерние продукты и примеси актинои- [c.136]

Продолжая изучать влияние различных реагентов на сорбционные свойства Ат и m, Стрит установил, что при ступенчатом увеличении концентрации НС1 от 6 до 9-м. (рис. 27 и 28) наблюдалось изменение скорости элюирования этих двух актиноидов и редких земель. При изменении концентрации соляной кислоты от 9 до 13,3-м. (рис. 29 и 30) порядок элюирования. т и m изменяется точно так же, как при элюировании фтороси-ликатом, причем разделение становится еще более значительным. [c.443]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология