ацетиламинокислот эфиров

Уже Бергман и др. интенсивно применяли Ы-ацетиламинокислоты для целенаправленного синтеза пептидов. Оптически активные исходные продукты для образования пептидной связи они получали ацетилированием эфиров аминокислот уксусным ангидридом и последующим омылением. Амидная группировка, выступающая в этом случае как защитная группа, структурно аналогична пептидной связи. Поэтому не было неожиданным, что селективное отщепление этого ацильного остатка не удавалось. Подобные эксперименты проводили еще Курциус с бензоильной группой и Фищер с хлорацетильной группой. [c.102]

Для эфиров N-ацетиламинокислот первичные акты распада обусловлены р-разрывами. Образующиеся ионы далее легко теряют кетен [497] [c.288]

В отличие от эфиров ТФА-аминокислот ацетиламинокислоты, впервые изучавшиеся Янгсом [129] в виде н-бутиловых эфиров, менее летучи и, следовательно, имеют больший удерживаемый объем. По-видимому, полярные основные аминокислоты, такие, как Арг, а также Гис, Три и цистин, вряд ли можно подвергать газовой хроматографии. Их нет среди 35 аминокислот (в том числе 18 природных), разделенных с помощью ГХ в виде н-амиловых эфиров Джонсоном и др. [42]. Эти авторы разделяли также н-бутило-вые,. изобутиловые и изоамиловые эфиры, приготовленные аналогично ТФА-производным. Эти эфиры получали в виде бромгидра-тов, а затем прямо ацетилировали уксусным ангидридом. Известно, что при этом из оксиаминокислот образуются также N, 0-диацетиль-ные соединения, но пока нет никаких данных о том, как взаимодействует ангидрид с другими полифункциональными аминокислотами. По сравнению с соответствующими ТФА-производными 0-ацетил-соединения гораздо меньше подвержены гидролизу и, по-видимому, обладают более высокой термоустойчИвостью правда, соответствующих количественных измерений еще не проводили. В литературе описано разделение н-пропиловых эфиров ацетиламинокислот [29], но подробные методики не были опубликованы. [c.321]

Те же ограничения, что и для эфиров ацетиламинокислот, относятся к метиловым эфирам N-формиламинокислот, полученным и разделенным на газовом хроматографе Лоссе и др. [58]. Эти соединения тоже очень слабо летучи и имеют относительно большие удерживаемые объемы. Их можно приготовить обработкой свободной аминокислоты смесью муравьиной кислоты и уксусного ангидрида с последующей этерификацией диазометаном (см. ниже). Из полифункциональных аминокислот исследовали поведение при ГХ лишь Глу и Асп. Диметиловый эфир N-формил-Глу при нагревании превращается в метиловый эфир пирролидон-карбоновой кислоты, и в таком виде его обнаруживают в газовом хроматографе. Несмотря на то что формильные производные простых аминокислот образуются с высокими выходами, эти соединения до сих пор еще не использовали для аминокислотного анализа [c.321]

В настоящий момент информация об этих константах невелика. Измерения констант взаимодействия — Н в пептидах проводят срасвнительно. редко об измерении не сообщалось вообще. Некоторые значения для эфиров Ы-ацетиламинокислот приведены в табл. 13.3, там же (приведены соответствующие величины для ди- и трипептидов. Зфиры М-ацетиламинокислот служат полезными моделями аминокислотных остатков в полипептидах и белках. Данные для циклических дипептидов представляют небольшую (Выборку из обширных и интересных работ Капла с сотр. [45, 46]. [c.288]

Анилин можно превратить в ацетанилид СеНб—ЫН—СОСНз кипячением раствора в уксусной кислоте в течение примерно 4 ч. Формиль-ные производные аминов могут быть получены действием муравьиной кислоты в более мягких условиях. Ацетилирование амина можно осуществить также обработкой уксусным ангидридом в водном растворе по-видимому, амин значительно легче реагирует с ангидридом, чем вода, так как в противном случае разбавление водой должно было бы благоприятствовать гидролизу. Легко образующаяся амидная связь в ациламине значительно более устойчива по отношению к гидролизу, чем эфирная связь, и, следовательно, М-ацетильное производное эфира аминокислоты путем частичного гидролиза можно легко превратить в М-ацетиламинокислоту. М,М-Диацетат растворимого в воде первичного амина можно получить действием уксусного ангидрида в щелочном растворе. [c.604]

В 1929 г. Щербуле и сотр. [21] определили температуры кипения этиловых эфиров некоторых Ы-ацетиламинокислот при пониженно . давлении, а позднее подвергли эти соединения [c.103]

НАЙДЕННОЕ с помощью ГХ ПРОЦЕНТНОЕ ОТНОШЕНИЕ К-ПРОПИЛОВЫХ ЭФИРОВ АЦЕТИЛАМИНОКИСЛОТ, ОСТАВШИХСЯ ПОСЛЕ ВЫДЕРЖИВАНИЯ с 20Х МЕТАНОЛА В ЭТИЛАЦЕТАТЕ [c.115]

ОПРЕДЕЛЯЕМЫЙ С помощью ГХ ВЫХОД к-ПРОПИЛОВЫХ ЭФИРОВ АЦЕТИЛАМИНОКИСЛОТ, ОСТАЮЩИХСЯ ПОСЛЕ КОНТРОЛИРУЕМОГО УПАРИВАНИЯ [c.116]

Рис. 2. ГХ-разделение н-пропиловых эфиров 12 М-ацетиламинокислот на

Рис. 3. ГХ-разделение метиловых (А), этиловых ( ) и -пропиловых (В) эфиров Н-ацетиламинокислот на полиэфирной фазе.

Рис. 4. Разделение метиловых (Л), этиловых (Б) и к-пропиловых (В) эфиров N-ацетиламинокислот на полигликолевой жидкой фазе.

Рис. 5. ГХ-разделение к-пропиловых эфиров 17 ацетиламинокислот.

Существует значительный разрыв между числом статей, описывающих газохроматографические методы, и числом работ, посвященных приложению этих методов. Качественные анализы или же анализы, ограничивающиеся измерением лишь нескольких аминокислот пептидных или белковых гидролизатов . были выполнены уже давно [25, 69, 88, 147]. Наиболее полными являются данные Герке проведенное им газохроматографическое определение аминокислот в гидролизатах бычьего сывороточного альбумина, каппа казеина, белка бобов [41] и рибонукле-азы [43] прекрасно согласуется с результатами, полученными на ионообменниках. В табл. 5, 6 и 7 приведены некоторые экспериментальные данные, полученные ГХ н-пропиловых эфиров ацетиламинокислот из нескольких пептидных гидролизатов. Для гидролизатов фибриноиептидов те же молярные соотношения (табл. 6) найдены на ионообменниках [62]. С помощью ГХ контролировался синтез брадикинина (табл. 7). [c.130]

Принципы техники масс-спекрометрии и поведение ионизованных органических молекул под действием электронного удара детально обсуждались многими исследователями [1]. Типы фрагментации в условиях масс-спектрометрии индивидуальных свободных аминокислот [2,3], алифатических эфиров аминокислот [4], Ы-ацетиламинокислот [5] и их алифатических эфиров [6] подробно описаны в ряде обзорных статей [7]. Ввиду общего значения проблемы определения аминокислотной последовательности в пептидах и белках ниже будут рассмотрены принципы применения масс-спектрометрии в области пептидных производных. Следует отметить несколько последних обзоров [7] по этой быстро развивающейся области (см. также разд. 4.8). [c.189]

Рис. 6. Разделение амиловых эфиров К-ацетиламинокислот на колонке 240 X Х0,5 см) с 1 % полиэтиленгликоля Карбовакс 1540, нанесенным на хромосорб УУ. Начальная температура 125° С после 23 мин резко повышена до 148° С. Скорость га-за-носителя (Аг) — 60 мл/мин [38].

Дальнейшее усовершенствование методики газо-хроматографи-ческого анализа аминокислот связано с применением в качестве летучих производных К-трифторацетилированных эфиров (М-ТФА). Перспективность их использования и преимущество по сравнению с соответствующими эфирами К-ацетиламинокислот в значительной мере определяется высокой летучестью трифторацетилированных соединений и более полной количественной конверсией в них аминокислот. [c.264]

Рис. 7. Разделение амиловых эфиров К-ацетиламинокислот на колонке (60X0,5 см) с 0,5% Карбовакса 1540, нанесенным на хромосорб N. Температура 148° С. Скорость газа-носителя (Аг) — 240 мл1мин [38].

Прежде всего, благодаря катализу ионитами расширяются возможности синтеза эфиров, которые не удается получить, применяя в качестве катализаторов растворимые неорганические или органические кислоты. Для примера достаточно упомянуть синтез эфиров фурфурилового спирта , ацетиламинокислот аллилового спирта моноэфиров диэтиленгликоля и ряда жирных кислот . Если в последнем случае эте-рификацию диэтиленгликоля катализировать пе ам-берлитом Ш 120, а п-толуолсульфокислотой, то выход моноэфиров снижается с 70—100 до 10%. [c.129]

Позднее Шляпников и Карпейский [19] установили, что относительные объемы удерживания эфиров К-ацетиламинокислот практически мало зависят от формальной изомерии при углеродном и кислородном атомах. Примерами такого типа изомерии могут служить К-ацетилироваиный изопропиловый эфир аланина (I) и метиловый эфир валина (II). [c.11]

Газохроматографическое разделение эфиров N-ацетиламинокислот при использовании полярных стационарных фаз. (Анализ протеиновых АК НФ цианэтилированный глицерин, -маннит, ПЭГ-1500, ПЭГА и ПЭГС.) [c.80]

Количественное определение а-кислот методом газо-жидкостной хроматографии. (Разделение > 30 -Рг-эфиров N-ацетиламинокислот.) [c.81]

Алкилированный ацетоуксусный эфир действием азотистоводородной кислоты превращается в эфир N-ацетиламинокислоты, гидролиз которого дает аминокислоту [c.50]

Таблица 43. Кинетические константы катализируемогг а-химотрипсином гидролиза эфиров N-ацетиламинокислот (pH 7,8 0,1 М КС1) [1723]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология