Изомерия формальная

Для находящихся в равновесии изомеров формальное значение равно просто сумме истинных значений 9 изомеров. Если эти изомеры отличаются по степени сольватации, в знаменателе каждого члена суммы величина растворителя появится с соответствующим показателем степени. [c.32]

В данном случае геометрическая изомерия обусловлена неодинаковым относительным расположением групп ОН и Н2О. Подобная изомерия, формально возможная, фактически должна была бы быть очень неустойчивой за счет легкого перемещения ионов водорода. В растворе подобные изомеры должны были бы легко переходить друг в друга. [c.538]

Не исключена возможность наличия у кристаллогидратов изомерии формально можно, например, написать много изомеров тригидрата фтористого алюминия [c.513]

Рассмотрим теперь математическое представление реактантов, учитывающее явление геометрической изомерии. Отметим сразу, что современные формулы строения химических веществ непригодны для проведения расчетов на ЭВМ химических реакций, так как их нельзя непосредственно ввести в оперативную намять ЭВМ или записать на внешние носители информации. Далее, для этой цели нецелесообразно использовать и векторное представление молекул, которое строилось на основе их брутто-формул. Следовательно, требуются дальнейшие обобщения, связанные с представлением молекул в виде матриц определенной размерности, равной числу содержащихся в молекуле атомов. При формировании элементов этой матрицы, называемой В-матрицей, учитывается, что каждый атом состоит из атомного остова, составленного из ядра атома и внутренних электронов и имеющего некоторый формальный заряд, и электронов валентной оболочки. Последние менее сильно связаны с атомным остовом и участвуют в образовании химических связей. [c.174]

Формально не сопровождается разрывом химических связей взаимопревращение пространственных изомеров, например цис-транс-, изомеризация. Фактически же при этом в ходе элементарного акта должен произойти разрыв я-связи между атомами, образующими кратную связь, чтобы обеспечить возможность поворота вокруг сохраняю щейся ст-связи. [c.94]

Координационная теория Вернера, по существу, достаточно формальная, почти не затрагивает вопрос о свойствах комплексов я о путях их синтеза. Поэтому, основываясь только на концепции Вернера, нельзя судить о реакционной способности внутрисферных групп, объяснить ряд эмпирически найденных закономерностей в свойствах тех или иных соединений, вскрыть причины преимущественной устойчивости одних изомеров перед другими и т. д. [c.96]

Формально без разрыва связей проходят реакции взаимопревращения пространственных изомеров, например, превращение цыс-изомера в транс-изомеры и обратно. На самом деле, этот процесс может произойти только с промежуточным разрывом и образованием л-связи. [c.279]

Формально без разрыва связей проходят реакции взаимопревращения пространственных изомеров, например превращение цис-изо-мера в транс-изомер и обратно. Здесь исходные и конечные частицы имеют одни и те же химические связи, однако на самом деле этот процесс может произойти только с промежуточным разрывом и образованием я-связи. [c.360]

Такие пары, как циклобутан и метилциклопропан, диметил-циклопропан н циклопентан, являются с формальной точки зрения изомерами углеродного скелета. Однако обычно циклические углеводороды классифицируют прежде всего по величине имеющегося у них цикла, который, как мы увидим, прежде всего определяет их химические особенности. [c.97]

Система ГЛБ является в известной степени формальной, так как она исходит из стехиометрического состава соединения и не -учитывает геометрических особенностей строения его молекул, например, изомерии. Она позволяет определить области ирименения ПАВ, пе характеризуя достаточно полно его эффективность. [c.404]

Формальное значение функции q° для растворенного вещества А, участвующего в равновесии с рядом изомеров или растворителей [уравнение (IV)], связано с истинными индивидуальных веществ уравнением [c.32]

Если вещество А находится в равновесии со своим изомером В, то на основании уравнений (23а) и (24) формальное значение д° будет равно [c.68]

Все множество описанных (а также и еше неизвестных) органических соединений можно представить себе как некое гиперпространство, пронизанное многочисленными осями координат классической систематики (такими, как гомологические ряды, типы функциональности, серии структурных изомеров и т.д., и т.п.). Любая из этих осей отражает реальные структурные характеристики молекул, и потому, сравнивая координаты определенных соединений в этом гиперпространстве, можно судить о степени их структурного родства. Органический синтез привносит в это многомерное пространство еще одно важное измерение, основанное на синтетических отношениях между соединениями — на возможности их взаимопревращений. С учетом координат по этой дополнительной оси многие отдаленные друг от друга соединения (точки нашего гиперпространства) или даже целые их классы (области) в действительности могут оказаться весьма близки. Такая близость (родство) — это не результат формального умствования, а отражение вполне реальных, внутренне присущих таким родственникам структурных особенностей и химических свойств. Рассмотрим эти утверждения более подробно. [c.542]

Считая, что атом углерода образует четыре связи, можно формально изобразить две различные формулы для вещества X. Однако ни одна из этих формул не будет соответствовать строению X, поскольку до сих пор два гипотетических изомера не были получены. [c.19]

Молекулы многих органических соединений не имеют ни центра, ни плоскости симметрии. В число таких соединений входят и те, которые не содержат и асимметрического атома. Ниже показаны два конформационных изомера н-бутана, которые формально являются энантиомерами. Эти молекулы не имеют асимметрических атомов углерода, относятся между собой как зеркальные изображения и несовместимы. Такие молекулы также называют хиральными. [c.182]

В связи с частичным перекрыванием ]з-орбиталей у атомов С и в молекуле бутадиена свободное вращение вокруг связи —С становится затрудненным. Это создает возможность для появления изомеров типа цис-транс- относительно формально простой связи —С . Такие изомеры называются 8-цис- и (8-т/ о с-изомерами [c.194]

К семейству формально незаряженных частиц, которые могли бы синхронно реагировать с двойной связью, относятся различные типы молекул. Однако только немногие действительно ведут себя так из-за двух следующих обстоятельств. Во-первых, большинство соединений этого типа существует в виде такой стабильной формы или перегруппировывается в такой стабильный изомер, который непригоден для рассматриваемой цели, как, например, [c.150]

Оптическая изомерия, формально аналогичная алленовой, наблюдается у бициклических систем типа свирана. Так, двузамещенный спиро[3,3]-гептан существует в двух энантиоморфных (зеркальных) формах. [c.121]

Проблема разграничения конформации и конфигурации была решена в работе московских химиков В. Н. Дрозда, И. С. Зефирова, В. И. Соколова н И. В. Станкевича (1979 г.), где строго опредёле.но понятие стереохимической конфигурации как имеющее смысл лишь для хиральных систем. Если это определение станет общепринятым, формально все виды пространственной изомерии, кроме оптической, могут включаться в сферу конформационной изомерии (выделение структурной изомерии связано уже с определением понятия молекулы). [c.136]

Главным предшественником обнаруженных в нефтях алифатических изонреноидных кислот и углеводородов, содержащих не более 20 атомов углерода в молекуле, считают фитол (ЬХХ1П), в связанной форме входящий в состав хлорофилла растений и потому в изобилии встречающийся в биосфере. Генетические связи изонреноидных компонентов нефти с фитолом подтверждаются не только их формальным структурным сходством, но и аналогиями в абсолютных конфигурациях молекул. Так, установлено [619], что выделенные из сланца Грин Ривер изопреноидные кислоты имеют следующий диастереомерный состав (в скобках приведено соотношение изомеров) [c.115]

Для получения сульфокатионитов аналитического назначения используется метод сульфирования концентрированной серной кислотой сополимеров стирола с чистыми изомерами дивинилбензола, предварительно набухших в растворителях. Исследованы два способа получения сульфокатионитов первый — сульфирование сополимеров, предварительно набухших в дихлорэтане второй — сульфирование сополимеров, предварительно набухших в тионилхлориде. Для обоих способов сульфирования сформулированы топологические структуры связи, которые согласно формальным процедурам развертывались в соответствующие системы дифференциальных уравнений и блок-схемы вычислительных алгоритмов с реализацией на ЭВМ. [c.369]

Стереоизомеры 1,4-диметиладамантана формально напоминают стереоизомеры 1,4-диметилциклогексана. Однако в отличие от диметилциклогексанов устойчивость пространственных изомеров в адамантанах должна быть одинакова, так как каждый заместитель (в положении 4) ориентирован аксиально в отношении одного из колец и экваториально в отношении другого. Напомним, что каждый атом водорода в адамантане, а следовательно, и каждый заместитель в алкиладамантанах присутствует одйовременно в двух циклах. [c.76]

Согласно Кекуле, бензол — замкнутая система с тремя сопряженными двойными связями — цаклоге/ссатриен- ,3,5. Но эта формула, соответствуя элементарному составу бензола, не отвечает многим его особенностям. Например, являясь, согласно формуле Кекуле, формально ненасыщенной системой, бензол в то же время вступает не в реакции присоединения, а замещения. Кроме того, эта формула не может объяснить высокой устойчивости бензолЬ ного кольца. Исходя из формулы Кекуле, у бензола должно быть два орго-изомера [c.275]

После ацетилирования неосаждающегося изомера был получен известный метиловый эфир За-ацетоксиэтиокислоты, содержащей двойную связь между углеродными атомами 9 и 11. Поскольку ранее этот эфир уже был через ряд описанных в литературе стадий превращен в кортизон, работа Вудворда завершила синтез кортизона. Этот формально полный синтез был затем доведен Беркли (1954) до полного синтеза кортизона. [c.107]

Формальные изомеры- К. с. одинакового состава и мол. веса, но отличающиеся по составу лигандов, напр. [Pt(NH3)(NH2 2H5) l2] и [Pt(NH2 H3b l2]. [c.469]

Нарушении симметрии, как правило, бывают связаны с тем, что на ППЭ имеются эквивалентные области, переход между к-рыми затруднен. Это обстоятельство может проявляться по-разному. В качестве примера рассмотрим ППЭ, на к-рой имеются два эквивалентных минимума, разделен-шлх достаточно высоким и широким барьером и отвечающих двум оптич. изомерам. Каждый из изомеров представляет собой нестационарную систему с очень большим временем жнзни стационарному состоянию системы отвечает равная вероятность нахождения в обеих потенц. ямах. Др. пример-появление таких нестационарных состояний при возбуждении. Напр., при фотоионизации молекулы Оз возникает состояние иона О , к-рое формально отвечает удалению на бесконечность электрона не с мол. орбигалей 1ст или 1ст , а с атомной (л-орбитали такие 1л-ионнзованные состояния у обоих адер нестационарны (как и в случае оптич. изомеров), однако минимумы на ППЭ разделены очень высоким потенц. барьером, что и ведет к появлению при ионизации Оз несимметричного состояния - иона О . Наличие достаточно изолированных, но эквивалентных областей типа потенц. ям или ложбин приводит и к появлению локальных колебаний, также отвечаюнщх нестационарным состояниям с большими временами жизни, что позволяет объяснить несимметричную диссоциащпо, напр. Н,0-> [c.351]

Энантиомеры, формально связанные с эритрозой, часто называют эрипгро-изомерами, связанные с треозой — /прео-соединениями. Часто приводимым примером является З-бромбутанол-2 [c.90]

Оппсаны три изомерных окса[17]аннулена, один из которых был получен с выходом 40 % путем фотолиза (схема 29). Каж,дый из этих изомеров представляет собой термически стабильное, чувствительное к действию кислорода кристаллическое соединение красного цвета, дающее при каталитическом гидрировании оксацикло-гептадекан. Конфигурации упомянутых трех изомеров не установлены [64]. Ни окса[13 аннулены, ни окса[17]аннулены не проявляют наличия диамагнитного кольцевого тока, несмотря на то, что формально они имеют систему из (4л + 2)я-электронов. [c.227]

Пусть растворенное вещество А находится в равновесии с одним или более изомером или сольватом или с изомером и сольватом одновременно в реакции типа (IV) (разд. 2. 13). Тогда формальное значение стандартной энтальпии, определяемое как предел отношения дЩдпр при добавлении или образовании А в условиях равновесия со всеми изомерами и сольватами, будет равно [c.46]

Структурная направленность диенового синтеза (региоселек-тивность) одна из основных закономерностей этой реакции. Даже в том случае, когда в соответствии с формальной полярной схемой в качестве основного продукта реакции должен был бы образоваться мета-изомер, на самом деле лреимущественно все же образуется орто-изомер, как, например, при взаимодействии бутадиен-карбоновой кислоты с акриловой [c.26]

Значительно более сложная ситуация возникает при синтезе соединений с несколькими дисульфидными связями. Например, если в пептиде содержится 6 остатков цистеина <3 дисульфидных связи, как в рибонуклеазе А), то формально возможно образование 105 структурных изомеров с разными дисульфидными связями. В этом случае направление и полнота реакции обычно определяются специфической укладкой пептидной цепи, что позволяет проводить самопроизвольное окислительное замыкание нужных дисульфидных связей. Естественно, здесь требуется тщательный подбор условий окислитель, концентрация, pH среды, температура, причем даже в оптимальных условиях выход целевого продукта невысок и не исключается образование пббочных соединений. [c.154]

В первом приближении можно представить себе образование одного из пяти возможных изомеров азулений-катиона (например, для положения 1) в результате следующей последовательности формальных этапов а) атом углерода, связанный с двумя [c.256]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология