Другие полифункциональные иониты

В связи с ограничением выбора систем, для которых приведенный выше анализ может быть использован, рассматривать сорбированный ион (противоион) в гидратированном или дегидратированном состоянии в ионите в качестве компонента нецелесообразно прежде всего потому, что противоион может различным образом взаимодействовать с фиксированной ионогенной группой — фиксированным ионом. Обычно трудно различить состояние полной ионизации для системы фиксированный ион—противоион от состояния ионной пары и даже от случая слабой ионизации. В частности, это относится к ионам органических веществ, которые и в растворе с другими органическими ионами дают слабодиссоциированные соединения. Более того, для органических ионов, как будет показано дальше, свойственно сложное, полифункциональное взаимодействие с ионитом, включающее, помимо ион-ионного, систему слабых взаимодействий, часто гидрофобного взаимодействия. [c.80]

Ионы тяжелых металлов могут быть также включены в состав неорганических полифункциональных сорбентов - взвесей и коллоидов. В водах, содержащих мало гумусовых соединений, но богатых мелкодисперсными глинистыми частицами, таких как в сбегающих с гор быстрых реках, ионы металлов преимущественно обнаруживаются во взвесях. В водах с pH > 7 и богатых железом или марганцем ионы других тяжелых металлов активно сорбируются коллоидными гидроксидами Ре(ОН)з и у-МпО(ОН). О роли этих процессов говорит тот факт, что около 80 % меди, ежегодно выносимой реками в Черное море, включено в состав взвешенных частиц. [c.251]

Катиониты являются полифункциональными соединениями, состоящими из высокомолекулярных анионов и простых катионов промышленные синтетические вещества обычно являются формальдегидными или полистирольными смолами, которые содержат фенольную, сульфо- или карбоксильную группы в кислой форме или в виде соответствующей натриевой соли. Смолы не растворяются в воде и в большинстве органических растворителей. Если их привести в равновесие с раствором, содержащим ионы металла или другие катионы (например, ВАл" ), они могут участвовать в реакции обмена типа [c.289]

Фактическая же концентрация олефинов в опытах по изомеризации насыщенных углеводородов бывает еще более низкой в результате применения четырехкратного избытка водорода. Конечно, при столь низкой концентрации олефинов (десятые доли процента) уже не протекают реакции полимеризации и перераспределения водорода, т. е. отсутствует весь тот комплекс превращений непредельных углеводородов, который обычно характерен для процессов каталитического крекинга и который является одной из основных причин отложения кокса на алюмосиликатных катализаторах. Именно благодаря этому поверхность катализатора остается длительное время чистой, что способствует сохранению его активности. С другой стороны, как уже было отмечено, при контакте парафиновых углеводородов с полифункциональным катализатором, даже при повышенных давлениях, все же образуется известное количество олефиновых углеводородов, которые, по-видимому, и претерпевают такие же изомерные превращения, как обычные олефины в присутствии кислотных катализаторов. Поэтому другая не менее важная роль водорода (а также и давления), по нашему мнению, заключается в увеличении скоростей реакций гидрирование дегидрирование, благодаря чему практически каждая молекула исходного парафинового углеводорода могла бы быть подвергнута соответствующему превращению. Есть основание полагать, что лимитирующим по скорости превращением в ряде случаев является дегидрирование гидрирование, в то время как непосредственно изомеризация, т. е. изменение углеродного скелета углеводородов, протекает, благодаря ионному характеру, достаточно быстро. [c.102]

Необходимо отметить, что химия нуклеиновых кислот, как и всякая химия высокомолекулярных веществ, имеет ряд существен ных отличий от химии соответствующих мономерных компонентов. Уже нуклеозиды и нуклеотиды являются полифункциональными соединениями, хотя различие в реакционной способности определенных группировок, входящих в состав четырех обычных типов нуклеотидных звеньев, сравнительно невелико. Полинуклеотиды представляют собой гигантские молекулы с множеством реакционных центров. Особые сложности в химию нуклеиновых кислот вносят следующие обстоятельства. Реакционная способность отдельных группировок в нуклеотидных звеньях зависит не только от условий реакции (растворителя, pH, температуры и т. д.), но и от наличия и характера взаимодействия отдельных звеньев друг с другом (в одной и той же цепи и на комплементарном участке в двухспиральных двухцепочечных молекулах), а также взаимодействия с молекулами белков, ионами металлов и т. д. Все эти взаимодействия, как правило, кооперативны, т. е. нелинейно изменяются при изменении условий реакции. Модификация одного из звеньев полинуклеотидной цепи приводит к изменению характера и силы взаимодействия этого звена с соседними звеньями (или с молекулой белка в случае нуклеопротеидов), что в конечном счете сказывается на реакционной способности звеньев на обширных участках полинуклеотидной цепи. [c.15]

До сих пор мы рассматривали в основном ион-ион-ные взаимодействия, так как их механизм хорошо выяснен и так как почти во всех постулируемых механизмах ферментативного катализа предполагается их участие Однако это не исключает участия и других сил. Действительно, все силы, участвующие в формировании третичной и четвертичной структуры белка, могут играть важную роль в образовании комплексов белков с небольшими молекулами по отдельности или совместно. Мы. уже упоминали о возможности гидрофобного связывания и прямого взаимодействия с участием лондоновских дисперсионных сил, которые совместно могут приводить к растворению всей или части структуры неполярной молекулы субстрата в неполярной области поверхности фермента. Возможно также, что важную роль играют водородные связи, особенно полифункциональные или образующиеся одновременно со связями других типов. [c.58]

Аналитические методы, основанные на измерении скоростей реакций, представляют значительный интерес с точки зрения анализа смеси в присутствии мешающих веществ. Если имеется различие в скоростях реакций, то методы этого типа помогают избежать сложных способов разделения. Дифференциальные кинетические методы применяют в том случае, если компоненты смеси реагируют с общим реагентом с достаточно отличающимися скоростями. Скорости реакций должны отличаться друг от друга по крайней мере в два раза. Практический интерес представляет применение дифференциальных кинетических методов для анализа следующих групп соединений (1) гомологов, (2) изомеров, (3) полимеров и сополимеров и (4) других близких по свойствам соединений, таких, например, как ионы металлов или полифункциональные соеди нения. [c.186]

Фактический материал, накопленный к настоящему времени, свидетельствует о том, что кристаллические алюмосиликаты представляют собой полифункциональные каталитические системы, ускоряющие щирокий круг различных реакций. Протекание процессов по различным механизмам (ионному, радикальному и др.) приводит к необходимости четкого дифференцирования активных центров (или групп центров), ответственных за тот или другой механизм. В связи с этим не имеет смысла ставить вопрос о природе центров вообще , безотносительно к типу рассматриваемого процесса. [c.3]

Другим примером, в котором используется изменение направления межфазового переноса, являются процессы разделения, основанные на зависимости селективности и сорбционной способности полифункционального ионита от pH раствора [19]. Обмен ионов на разных обменных группах полифункциональных ионитов происходит при различных значениях pH. При этом селективность обменных групп разной природы но отношению к одним и тем же ионам, как правило, различается. Например, равновесное распределение цезия и рубидия при обмене на сульфофенольном катионите КУ-1 из нейтральных и кислых растворов характеризуется величиной нь = 1,5 -ь 1,6, а при обмене из щелочных растворов — величиной адь = 1,8 4- 2,0. При этом сорбционная емкость возрастает в 2,5—3 раза по сравнению с емкостью по сульфогруппам. [c.160]

Обменная емкость по отдельным однотипным группам, соответствующая предельному насыщению обмениваемыми ионами функциональных групп одного типа (при наличии в полифункциональном ионите групп разных типов), также является постоянной величиной. Определяя обменную емкость в миллиграмм-эквивалентах на грамм мг-экв1г) по сильнодиссоциирующим группам и зная полную обменную емкость данного ионита по щелочи или кислоте, можно по разности определить обменную емкость по другим, сла-бодиссоциирующим группам. [c.75]

При этой реакции, которой посвящен обзор 17а], важно, чтобы генерируемые ионы карбония были достаточно стабильны, поскольку нитрильная группа — плохая ловушка для ионов карбония. Так, спирты (особенно третичные, некоторые вторичные, а также бензиловый и аллиловый), несопряженные ненасыщенные кислоты, гало-генолефины, бициклические олефины и ненасыщенные кетоны (с низким выходом) присоединяются к нитрилам [8, 9]. Цианистый водород, генерируемый in situ с олефинами или другими источниками ионов карбония, превращается в N-алкилформамиды. Из алкенов метилкротонат и малеиновая кислота, а из нитрилов — динитрил щавелевой кислоты и фенилацетонитрил, по-видимому, не вступают в реакцию. С подходящими полифункциональными спиртами или нитрилами по реакции Риттера можно получать гетероциклические соединения [101. [c.413]

Поликонденсация - реакция между полифункциональными молекулами, которые присоединяются друг к другу с отщеплением какой-либо простой молекулы (обычно воды). В отличие от полимеризации, которая происходит как цепной механизм (т. е. промежуточные соединения вещества представляют собой реакционно способные частицы-радикалы или ионы), поликонденсация протекает ступенчато с образованием на каждой стадии устойчивых соединений, требующих дальнейшей активации. Конечными продуктами поликонденсации могут быть макромолекулы с различной структурой, в зависимости от условий проведения реакции. Рассмотрим механизм поликонденсации на г риг. гре взаимодействия фенола и формальдегида. Продуктом этой поликоядесации являются фенолформальдегидные смолы. [c.235]

Ионизированные группы ассоциируют в ионные кластеры, являющиеся полифункциональными вулканизационными узлами. При добавлении к хлористоводородной соли СКМВП оксида цинка сопротивление разрыву материала возрастает до 18 МПа при высоком относительном удлинении. Использование оксида цинка в комбинации с серной вулканизующей системой обусловливает получение вулканизатов с высокими прочностными показателями (сопротивление разрыву 23 МПа), низким накоплением остаточной деформации сжатия и всеми другими показателями, которые характерны для резин с ковалентными поперечными связями. Сажевые вулканизаты гидрохлоридов СКМВП с комбинированной вулканизующей системой имеют сопротивление разрыву около [c.149]

Полифункциональность ферментативного катализа объясняет, как нам представляется, значительный выигрыш и в энергии активации. Наличие в активном центре фермента и на определенном расстоянии друг от друга группировок, характеризующихся электрон-нодонорными и электронноакцепторными свойствами, приводит к тому, что при взаимодействии с соответствующими группировками субстратов образуются стабилизированные комплексы, и каталитическая реакция происходит внутримолекулярно, нередко по пуш-пульному механизму. Естественно, такие реакции требуют значительно меньшей энергии активации. В этом отношении механизмы действия ферментов в какой-то мере сходны с механизмами действия так называемых комплексных (координационно-ионных) катализаторов, приобретающих в последние годы важное значение в теории и практике гомогенного катализа. [c.29]

Для определения полимеров для мембран, которые содержат фиксированные кислотные и (или) основные группы или их соли, применяют два термина ионообменный и иономерный. Хотя иногда их используют как аналогичные, между ними существует определенная разница. Термин ионообменный следует применять для обозначения полимеров с более высокой емкостью, сильная тенденция которых к гидратации и набуханию ограничена высокой плотностью ковалентных поперечных связей. Эти связи обычно вводят в форме полифункциональных мономеров, например дивинилбензола (ДВБ), во время полимеризации. С другой стороны, иономеры обычно содержат от 2 до 15% (мол.) мономеров с ионными группами, расположенными в боковых цепях. Вследствие их более низкой емкости для предотвращения набухания не требуется образования поперечных связей. Другим различием между традиционными ионообменными и новейшими иономерными мембранами являются технологические характеристики иономеров. [c.155]

Цеолиты яв.тяются эффективными катализаторами алкили-рования ароматических соединений олефинами [41—48], спиртами [45, 46], галоидалкиламн [23, 46] ( табл. 6). В этих реакциях цеолитные и цеолитсодержащие катализаторы существенно превосходят аморфные алюмосиликаты по активности, селективности и стабильности. Нами разработаны новые катализаторы, на которых из бензола и этилена можно получать вторичный бутилбензол [49—51]. Причем возможны два варианта осуществления процесса с получением вторичного бутилбензо-ла (ВББ) и бутенов либо ВББ и этилбензола. На примере синтеза ВББ из бензола и этилена впервые показано, что полнфунк-циональными свойствами, т. е. способностью ускорять одновременно различные реакции или реакционные стадии (здесь — димеризацию этилена и алкилирование бензола олефинами), могут обладать однокомпонентные катализаторы — никелевые формы цеолитов тина фожазита. Полифункциональность этих цеолитов обусловлена наличием в них ионов N1 +, которые, с одной стороны, создают активные центры димеризации С2Н4, а с другой,— разлагая молекулы воды, генерируют протоны. [c.9]

Уже из приведенного неполного перечня становится ясным, какими богатыми возможностями располагают исследователи для получения различающихся по свойствам сульфофенольных ионитов. Можно полагать, что как сульфофенольные, так и другие поли-конденсационные иониты являются не менее заслуживающими вшшания объектами для изучения избирательной сорбционной активности по отношению к крупным органическим ионам, чем полифункциональные или телогенированные иолимеризационные иониты. К числу больших достоинств поликонденсационных, в частности сульфофенольных, ионитов относится их повышенная радиационная устойчивость по сравнению с нолимеризационными, например со стиролдивинилбензольными, ионитами. [c.98]

М—НХ] - (который к тому же является источником образования многих других ионов) и если структура такого иона неопределенна, то большой ценности масс-спектр не представляет, так как при известной структуре исходной молекулы нельзя с достоверностью приписать механизмы фрагментации, а при неизвестной структуре масс-спектр дает очень мало информации. Это замечание относится к такцм классам соединений, как MOHO- и полиатомные спирты, полифункциональные соединения, содержащие несколько спиртовых групп, в масс-спектрах которых пиками первичных ионов являются [c.89]

Также трудно предсказать высокую интенсивность пика иона РЬзХ в масс-спектре РЬгХСНгХРЬг приХ = Р и Аз (80 и 64% соответственно) и его отсутствие при Х=Ы. С другой стороны, нельзя считать, что сложная система должна быть более подвержена скелетным перегруппировкам, чем система структурно более простая. Так, в случае многих полициклических полифункциональных соединений (см. типы Бь К—О) процессы скелетных перегруппировок отсутствуют вовсе, тогда как в простейших алканах (с. 142) или, например, в С(РгЫ)4 (F sNF— 80%, N2F — 2,3%, Ср2 —17%) они наблюдаются. [c.183]

Координационными неорганическими полимерами называют любые высокомолекулярные неорганические вещества, макромолекулы которых содержат координационные связи. Принцип их получения заключается в связывании атомов или ионов металлов неорганическими полифункциональными лигандами. Координированные атомы чаще всего входят в цепи макромолекулы, но могут быть присоединены к цепям или соединять их. Координация металла с макромолекулами наблюдается, например, при связывании ионообменными смолами металлов, которые затем можно удалить без разрушения макромолекул. Используя реакцию поликоординации, получают неорганические полимеры с макромолекулами из атомов металлов, связанных неорганическими лигандами (группа атомов или атом, непосредственно связанный с центральным комплексообразующим атомом), чаще всего группами НЫг, НН, ОН, N0 и другими электронодо-норными или электроакцепторными группами. Поликоординация приводит к образованию цепных, слоистых, а также трехмерных полимеров. Координационные неорганические полимеры можно получать и из низкомолекулярных комплексообразующих веществ в результате реакции с атомами или ионами металлов [c.97]

Полифункциональные свойства пептидных цепей обеспечивают их чувствительность к механическим колебаниям и участие в электромагнитных колебаниях. Собственные колебания заряженных (протонированных или депротониро-ванных) ионогенных групп полипептида вызывают обратимые смещения как низкомолекулярных противоионов, так и молекул воды, с ними связанных. Известно, что распространение механических колебаний в водной среде, содержащей заряженные частицы, приводит к локальному смещению положительных и отрицательных зарядов друг относительно друга и к возникновению ионного вибрационного потенциала (ИВП), который имеет ту же частоту, что и возбуждающее его колебание, например ультразвук. В случае заряженных макромолекул и коллоидных частиц в водной среде распространение ультразвука производит аналогичное действие заряженная частица и окружающая ее ионная атмосфера осциллируют, индуцируя коллоидный вибрационный потенциал (КВП). Как правило, амплитуда КВП на несколько порядков больше амплитуды ИВП, и этот эффект используется в гидрофонах (Marlow et al., 1988). [c.99]

Наличие у фермента двух различных функций (оксидазной и пероксидазной) позволяет предположить, что в каталитическом действии фермента могут принимать участие два независимых активных центра пероксидазы, пространственно разделенных, хотя и близко расположенных друг от друга на молекуле фермента [Gibson, Lin, 1978]. Такая полифункциональность пероксидазы модулируется ионами металлов и состоянием микросреды вблизи молекулы [Bakardjieva, 1986 Pang et al., 1989]. При этом идентификация пероксидазного и оксидазного участков фермента затруднена из-за недостаточности количественных данных о деталях структуры пероксидазы и ее молекулярной неоднородности [Андреева, 1988]. [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология