Молекулы СО измерения для инфракрасных колебательно-вращательных. полос

Причины поглощения инфракрасного излучения. Инфракрасные спектры поглощения обусловлены не энергетическими уровнями электронов в молекулах поглощающего вещества, как это имеет место при поглощении ультрафиолетовых и видимых лучей они связаны с энергией колебания атомов относительно друг друга и с энергией вращения молекул. Спектры, соответствующие квантам колебательной энергии, попадают в близкую инфракрасную область с длиной волны от 1 до 20 х вращательные же спектры находятся в области более длинных волн, лежащих в далекой инфракрасной области, между 50 и 100 р. Трудности измерения значительно увеличиваются при переходе к более длинным волнам, поэтому вращательные полосы редко используются в анализе. [c.259]

Предлагаемая вниманию читателей монография является первой в мировой научной литературе книгой, посвященной использованию длинноволновых инфракрасных спектров в химических исследованиях. Само название монографии предполагает выделение низкочастотного интервала (от 10 до 400 см " )в особую спектральную область, отличающуюся от пограничной, более высокочастотной области, которая уже давно используется в химии при решении множества разнообразных задач. Такое разделение колебательного спектра, разумеется, чисто условно и не связано с какими-либо принципиальными соображениями. Инфракрасные полосы, наблюдающиеся как в длинноволновой, так и в обычной инфракрасной области, имеют единую природу и интерпретируются на одной и той же основе — теории колебаний многоатомных систем и электрооптической теории интенсивности. Специальное рассмотрение длинноволновых инфракрасных спектров вызвано главным образом тем обстоятельством, что используемые в этой области дифракционные спектрометры и интерферометры стали доступны для серийных измерений лишь с середины шестидесятых годов. В связи с этим в литературе до сих пор отсутствовал детальный анализ возможностей длинноволновых инфракрасных спектров в решении прикладных задач. Между тем их использование открывает весьма многообещающие перспективы в изучении строения молекул и их взаимодействий. В дальней инфракрасной области находятся собственные колебания водородной связи, колебания связей между тяжелыми атомами, скелетные деформационные и вращательные колебания, особенно чувствительные к пространственному стро- [c.5]

Число и характер ветвей в полосах комбинационного рассеяния различны для молекул, принадлежащих к различным типам волчков. В принципе из экспериментальных измерений вращательной структуры полос комбинационных спектров, так же как полос инфракрасных спектров, могут быть определены вращательные постоянные для разных колебательных уровней и для равновесной конфигурации молекулы. Однако это пока возможно сделать только для отдельных полос немногих молекул, и мы этот вопрос подробнее рассматривать не будем. [c.433]

Значения вращательных постоянных молекулы N0 в состоянии Х П неоднократно вычислялись на основании результатов исследования электронного ([2232] и др.), колебательно-вращательного [1748, 3067, 3694, 3972, 2454], вращательного инфракрасного [3167] и микроволнового [1031, 1643, 1645, 1644, 1534, 1535] спектров. В работе Томпсона и Грина [3972], посвященной исследованию основной полосы инфракрасного спектра N0, дана сводка результатов основных предшествующих работ по определению вращательных постоянных. Наилучшее согласие с величинами найденными экспериментально (до V = 13), дает расчет по постоянным, полученным Джиллеттом и Истером [1748] в результате совместной обработки выполненных ими измерений инфракрасных полос 3—О, 2—О и 1—О и данных Дженкинса, Бартона и Малликена [2232]. В частности, величина Вд = 1,6957 см , вычисленная по этим постоянным, практически совпадает с величиной Вд = 1,6958 найденной Галлагероми Джонсоном [1644] в результате микроволновых измерений, и величиной Вд = 1,6956 см определенной Паликом и Рао [3167] из вращательного инфракрасного спектра N0. Аналогичным образом имеет место хорошее согласие между вычисленными и экспериментально определенными эффективными значениями вращательной постоянной для каждого из подсостояний. Величины Ве и молекулы N0 в основном состоянии, определенные Джиллеттом и Истером [1748], принимаются в настоящем Справочнике и приводятся в табл. 97. [c.359]

Из полосатых спектров (ср. стр. 39, гл. IV) можно найти частоты колебаний ядер и из вращательных частот —момент инерции. Однако, такие определения могут быть произведены только для веществ в газообразном состоянии. Давление не должно быть слишком велико, иначе злолекулы начинают влиять друг на друга. При измерении обнаруживаются не все комбинации электронных переходов с квантово-возможными колебательными и вращательными частотами, а только те комбинации, которые отвечают правилам отбора, устанавливаемым с помощью принципа соответствия (ср. стр. 87), или же на основании квантовой механики. В отличие от непосредственно измеренных инфракрасных спектров, для электродных полосатых спектров поглощения возможен анализ 1 структуры полос также и у неполярных молекул. Таким образом, можно определить их моменты инерции и расстояния между ядрами. [c.106]

Молекулярные спектры очень сложны, так как возможны различ-ны1е электронные переходы в молекулах электронные спектры), колебательные переходы с из1менением колебательных состояний ядер атомов, входящих в состав молекулы колебательный спектр), и изменения вращательных состояний молекулы вращательный спектр). Эти спектры расположены в различных областях длин волн (частот). Электронные спектры, усложняющиеся колебательной и вращательной структурой, представляют собой систему характерных полос (иногда такой спектр называют линейчато-полосатым), которые располагаются от вакуумной ультрафиолетовой ( 1000 А) до ближней инфракрасной области ( 12 ООО А) (в волновых числах от 10 до 8-10з см Колебательные спектры, сопровождающиеся вращательной структурой, расположены в ближней инфракрасной части спектра от 1,2 до 40 ц (от 8-10 до 250 см ). Вращательные спектры расположены в более далекой инфракрасной части спектра и измерение их оптическими (термоэлектрическими) средствами возможно до 1,5 мм (т. е. от 250 до 6 сл1 ). Вращательные спектры заходят в микроволновую область, изучаемую средствами радиоспектроскопии. [c.12]

Помимо электронных спектров LiH, Клемперером [2439] недавно был изучен вращательно-колебательный спектр этой молекулы. Спектр исследовался в области 970—1500 см , где были получены полосы 1—О и 2- -1. Автор работы [2439] отмечает, что измеренные частоты линий LiH в инфракрасном спектре согласуются в пределах экспериментальных ошибок с вычисленными по постоянным, найденным в работе Крауфорда и Йёргенсена[1215]. [c.863]

Диатомные молекулы (за исключением симметричных молекул типа Хг) и полиатомные молекулы поглощают свет с длинами волн от 1 до 25 (х и подвергаются колебательным и вращательным переходам [31а]. В принципе, методы, описанные для вычисления констант устойчивости из функций ЛДа, В) и А (А, В), в равной степени применимы для измерений в инфракрасной области при условии, что уравнение (13-2) справедливо для каждой из поглощающих форм. Член в уравнении (13-2) может представлять или оптическую плотность при данной частоте V [уравнение (13-1)], или общую площадь полосы поглощения [c.342]

Измерение интегральных интенсивностей полос поглощения молекул в газовой фазе также затруднено. Отдельные вращательные линии в спектрах газа очень узки по сравнению с конечной разрешающей способностью обычно применяемых инфракрасных спектрофотометров. До тех пор пока ширины линий вращательной структуры спектра не превышают ширину щели спектрофотометра, измеренные значения интегральной иптенсивности колебательных полос поглощения будут ошибочны. Уширение полос поглощения вращательной структуры достигается при съемке спектра газовой фазы при высоком давлении инертного газа, не поглощающего инфракрасного излучения. Ширина линии в этом случае существенно зависит от частоты столкновений молекул, которая значительно возрастает при повышении давления. Отдельные вращательные линии в спектре газа оказываются неразрешенными, хотя лголекулы все еще сохраняют три вращательные степени [c.467]