Кетоны захват

Так как различные вещества обладают разным значением захвата электронов, то детекторы этого типа реагируют избирательно. Их чувствительность особенно высока к таким соединениям, как алкилгалогениды, пероксиды, дикетоны, нитрилы, нитраты и металлорганические соединения. К углеводородам, спиртам, кетонам и многим другим соединениям детектор по электронному захвату не чувствителен. Исключения составляют ароматические соединения, такие, например, как антра- [c.189]

Так как различные вещества обладают разным значением захвата электронов, то детекторы этого типа реагируют избирательно. Их чувствительность особенно высока к таким соединениям, как алкилгалогениды, ангидриды, перекиси, дикетоны, нитрилы, нитраты и металлорганические соединения. К углеводородам, спиртам, кетонам и многим другим соединениям детектор по электронному захвату не чувствителен. Исключения составляют ароматические соединения, такие, например, как антрацен. Высокая чувствительность и селективность детекторов по электронному захвату делает их весьма перспективными. [c.109]

Принцип работы радиоактивный -излучатель с низкой энергией, обычно тритий, помещается в пространство между электродами, создающими слабое электрическое поле (напряжение 10—20 вольт). Между электродами возникает ток, обусловленный электронной проводимостью. При попадании в пространство между электродами атомов или молекул с большим сродством к электрону (галоиды, металлорганические соединения) происходит захват электронов и резкое снижение тока. Уменьшение последнего и служит мерой количества и сродства к электрону для данного вещества. ЭЗД является чрезвычайно чувствительным к определенным соединениям, таким, как алкилгалогениды, сопряженные карбонилы, нитрилы, нитраты и металлорганические соединения, однако он не чувствителен к углеводородам, спиртам, кетонам и т. п. Селективная чувствительность к галогенсодержащим соединениям обусловила узкую сферу применения этих детекторов. [c.43]

Каков будет порядок скорости захвата протона (к 1) сопряженными основаниями следующих кетонов в воде [c.17]

Изучался диссоциативный захват электронов молекулами ацетона [119, 128, 172,183,184]. В ацетоне наблюдаются резонансные пики выхода ионов в области энергии электронов 8 ае, близко расположенные друг относительно друга, так что их наложение дает широкий пик сложной формы, В других кетонах энергия захваченного электрона также близка к 8 зв. Наиболее вероятным процессом диссоциации молекулярного отрицательного иона [c.78]

Содержание альдегидов и кетонов выявляется методом газовой хроматографии. Результаты исследования вина с использованием детектора захвата электронов (рис. 10.7) или масс-спектрометра (рис. 10.8) представлены в [37]. Пороги их восприятия в воде или в водном растворе этилового спирта приведены в табл. 10.5. [c.285]

Здесь сопряжение а — т облегчает перенос протона от углерода к карбонилу. Обратное превращение иона в кетон путем захвата В из тяжелой воды а-углеродом ведет к обмену. Если же 0 (или Н" ) захватывается кислородом, то образуется энол. Менее ясен механизм обмена в кислой среде (стр. 394). [c.297]

Кроме того, гомолитический распад диазосоединений в среде веществ, содержащих предельный алифатический водород (даже в алка-нах, кетонах, кислотах), ведет к захвату радикалом Аг атома водорода и к образованию АгН. [c.98]

Для процессов каталитического превращения кетонов енольная форма S, участвующая в дальнейших реакциях, относится к числу относительно устойчивых промежуточных соединений, а. первичным промежуточным продуктом является катион SH+. Отметим, что по приведенной схеме кето-енольного перехода не происходит непосредственного переноса водорода от углерода к кислороду, а он осуществляется в два независимых акта передачи и захвата протона катализатором. [c.14]

Следовательно, при облучении мономера возможны три вида активных центров и в соответствии с этим три типа полимеризации радикальная, катионная и анионная. Механизм полимеризации зависит от типа полимеризуемого мономера, температуры и природы применяемого растворителя. При умеренных температурах в инертных растворителях преобладают радикальные процессы полимеризации. При пониженных температурах активность свободных радикалов резко снижается, а продолжительность жизни ионов возрастает, и возникает, возможность осуществления ионных механизмов полимеризации. Если при этом растворитель характеризуется повышенной электрофильностью (например, галогенированные углеводороды), то он захватывает электроны и тем самым увеличивает продолжительность жизни положительных ионов М+, что способствует развитию катионного процесса полимеризации (если мономер вообще способен полимеризоваться по катионному механизму). При использовании нуклеофильных растворителей (эфиры, кетоны, третичные амины и т. п.) создаются условия для захвата электрона молекулами мономера и протекания анионной полимеризации. [c.114]

При окислении производных анилина картина оказывается более сложной, причем оба сульфоната 40, 41 (мезилат и тозилат, получены из 4 аналогично 36, 37, выходы 84-92%) ведут себя одинаково, давая смеси четырех продуктов. Вероятно, короткоживущий эпоксидный интермедиат С претерпевает раскрытие окси-ранового кольца с образованием катиона В, который частично перегруппировывается в кетонный интермедиат Е, далее циклизующийся в индолин (42, 43). Интермедиат В может стабилизироваться также либо захватом метоксид-иона из среды, либо выбросом протона, результате протекания первого процесса образуются эфиры 46, 47 и 48, 49, депротонирование же дает аллильные спирты 44, 45. [c.8]

Эту циклизацию очень соблазнительно исиользовать в полном сннтезе стероидов, и действительно, Джонсон и сотр. [3] применили ее в синтезе /-прогестерона. На ключевой стадии синтеза ироисходит циклизация соединеиия (3) с образованием (4). Эту реакцию проводят под действием ТФК, как описано выше, только в реакционную смесь добавляют еще этиленкарбонат для захвата вннильного катиона. По окончании циклизации к реакционной смеси добавляют раствор поташа, чтобы гидролизовать полученный комплекс енола. Соединение (3) превращали, таким образом, в (4) с выходом 71%. Тетрациклический кетон [c.564]

Детектор электронного захвата. Вторым типом ионизационного детектора является детектор электронного захвата. В нем газ-носитель, выходящий из хроматографической колонки, ионизуется под воздействием потока частиц от некоторого радиоактивного источника обычно это либо Т1Н2, содержащий некоторое количество Н, либо никелевая фольга, содержащая f Ni (оба изотопа — р-излучатели, хотя могут быть использованы и а-излучатели). Образующиеся ионы собирают и измеряют их концентрацию с помощью электродов, усилительная же система подобна той, которую используют в пламенно-ионизацион-ном детекторе. Однако принцип действия в этом случае значительно отличается тем, что зоны растворенного анализируемого вещества обнаруживают по вызываемому ими уменьшению постоянного ионного тока. Это уменьшение связано с тем, что степень ионизации резко зависит от концентрации свободных электронов в детекторе, а некоторые химические частицы чрезвычайно эффективно захватывают свободные электроны. Минимально обнаруживаемый поток пробы для веществ с высоким сродством к электрону, например для галогензамещенных соединений, около, 10- з г/с, и этот детектор, таким образом, значительно более чувствителен для таких частиц, чем пламенно-ионизационный детектор. Детекторы электронного захвата чувствительны к соединениям, содержащим галогены, фосфор, свинец или кремний, а также к полиядерным ароматическим соединениям, нитросоединениям и некоторым кетонам. Пестициды, например, содержат фосфор или хлор, поэтому этот детектор идеально подходит для измерения низких уровней этих соединений. Можно также вводить атомы галогенов в соединения, к которым зтот детектор не чувствителен. Например, кислоты можно этерифицировать фторированными спиртами, а спирты и амины обработать фторангидридами кислот. [c.583]

При применении полярографического метода к необратимо действующим окислителям также получаются характерные для этих веществ потенциалы полуволн. Эти потенциалы представляют собой стандартные окислительно-восстановительные потенциалы обратимой системы, состоящей из исходного окислительного вещества и неустойчивого промежуточного продукта восстановления (однако достаточно устойчивого для того, чтобы не претерпевать значительных превращений за короткое время, необходимое для обра.зования капли ртути в конце капилляра, от которого она отрывается). Этот промежуточный продукт превращается далее за счет необратимой реакции в конечный продукт восстановления. Примером является восстановление альдегида, протекающее в две стадии так, как это было изображено выше, В данном случае промежуточным продуктом является, по всей вероятности, дианиоп, образующийся в результате захвата двух электронов. Таким путем оказалось возможным определить восстановительные потенциалы многих альдегидов и кетонов. [c.488]

Обращает на себя внимание темный цвет двунатриевой соли антрагидрохинона, отличаюш ийся от цвета других гидрохинонов и лейкопроизводных, которые бесцветны или окращены в более светлый цвет, чем хиноны или соответственно красители, из которых они происходят. Углубление цвета при образовании двунатрийантра-гидрохинона из антрахинона свидетельствует о глубоком изменении в системе тг-электронов молекулы, обусловливающей поглощение света. В антрахинона непрерывное сопряжение прерывается двумя кетонными группами, так что каждое из концевых бензольных ядер обладает своим собственным бензольным сопряжением. При захвате двух электронов атомами кислорода восстанавливается непрерывное сопряжение периферийных двойных связей антрацена, усиливающееся еще и двумя сильными электронодонорными ауксохромами —0 . [c.538]

Поскольку часто используются окислительные методы, следует отметить применение эфира дициклогексил-18-краун-6 для солюбилизации перманганата калия в бензоле. Получаемый раствор хорошо окисляет олефины, например расщепляет бицикл в пинене [91] схема (62) . Окислительного расщепления циклических кетонов и спиртов можно достичь действием хромового ангидрида в уксусной кислоте [92] (схема (63) или фрагментацией а-гидропероксида, получающегося при захвате енолят-аниона кислородом. В более жестких условиях можно расщепить оба кольца декалона-1 [93] схема (64) . Окисление по Байеру — Виллигеру бицикло [3.2.1]октанона-2 лг-хлорпербензойной кислотой с последующим раскрытием лактонного цикла метанолом и окислением хромовым ангидридом использовано как путь к сложному эфиру 8-оксокислоты схема (65) [94]. [c.217]

Гомологичные кетоны, естественно, вновь могут реагировать с диазометаном, образуя высщие кетоны и окиси. В случае разных заместителей К и R преимущественное образование одного из двух гомологов кетонов зависит от относительного сродства заместителей к электрону. Так как смещение является анионо-тропным, т. е. происходит с захватом электронной пары, то преимущественно будет мигрировать та группа, которая обладает больщим сродством к электрону (например, СНз мигрирует легче, чем СС1з [40]). В табл. 1 на некоторых примерах показано влияние группы 6 на выходы различных возможных продуктов реакции. [c.106]

Первое систематическое изучение продуктов нитрования алканов было начато в 1936 г. Хассом [327], который использовал газовый поток при температуре иногда значительно выше 150 °С. Хасс сделал вывод, что реакция происходит в газовой фазе, поскольку силикагель не оказывал на нее влияния. Продукты реакции содержали смесь всех мононитросоединений, которые могли получиться при введении нитрогруппы вместо любого атома водорода или любого низшего алкильного радикала в исходный алкан кроме того, получались все альдегиды и кетоны, которые могли образоваться при захвате кислорода с отщеплением водорода или низшей алкильной группы, а также продукты окисления этих альдегидов и кетонов. По легкости отщепления различные атомы водорода располагались в ряд третичный > вторичный > > первичный, причем по мере повышения температуры различия несколько уменьшались. Перегруппировки углеродного скелета не наблюдались. Это произвело такое сильное впечатление на Хасса, что он сделал это первым из 13 правил , выведенных им из своих исследований. [c.495]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология