Ацилхлориды реакции

Так получают хлориды и бромиды. Иодиды получают из ацилхлоридов реакцией замещения хлора на нод. Аналогично получают ацил-фториды. Фториды перфторкарбоновых кислот образуются прн электрохимическом фторировании кислот. [c.567]

Азид тетрабутиламмония можно приготовить в виде чистых кристаллов путем -прямой экстракции из водной смеси бисульфата тетрабутиламмония, азида натрия и избытка гидроксида натрия [86]. Его, в свою очередь, можно превратить в ацилазид при взаимодействии с ацилхлоридом в толуоле при 25 °С. При более высоких температурах (50—90 °С) происходит перегруппировка Курциуса и образуются с выходом 52—89% различные изоцианаты [86]. Используя метод МФК, можно провести эту реакцию путем прямого взаимодействия водного раствора азида натрия с ацилхлоридом в присутствии четвертичного аммоний-хлорида и последующим пиролизом. Эта методика была запатентована, так как она эффективна даже при реакции с малорастворимыми хлорангидридами кислот [87]. [c.141]

Однако это потребовало бы превращения аминокислоты в нежелательный ацилхлорид, что сделало бы такой синтез бессмысленным. Вместо этого используют реакцию с эфирами аминокислот [c.81]

Фосфорилирование нуклеозида хлорфосфатом аналогично образованию пептидной связи, происходящему при взаимодействии амина с ацилхлоридом. Вероятно, один из простейших таких примеров— реакция рибонуклеозида с хлороксидом фосфора. В соответствующих условиях (триметил- или триэтилфосфат в качестве растворителя, О С, а затем обработка смесью диоксан — пиридин, комнатная температура) происходит фосфорилирование в основном [c.171]

Реакция ацилхлоридов с этиленоксидом и Nal [c.420]

Это ясно указывает на то, что здесь осуществляется не термодинамический, а стерический контроль. По транс-схеме присоединяются также перкислоты, ацилхлориды в условиях реакции Фриделя — Крафтса 80]. [c.462]

Их можно получить либо из соответствующих спиртов или гем-дигалогенопроизводных (разд. 7.1.1), либо по реакции Фриделя — Крафтса при взаимодействии ацилхлорида с ароматическими углеводородами (разд. 3.5.2,Б). [c.138]

Единственным важным методом получения ацилхлоридов является реакция карбоновых кислот с хлоридами неметаллов (разд. 8.1.3). Можно использовать трихлорид или пентахлорид фосфора, однако тионилхлорид — наиболее удобен, поскольку сам реагент является летучим веществом и продукты реакции — газы. [c.163]

Алифатические ацилхлориды — очень реакционноспособные жидкости, температура кипения которых ниже температуры кипения соответствующих кислот. Подобно многим активным галогенсодержащим соединениям, ацилгалогениды являются лакриматорами и вызывают тяжелые ожоги при контакте с кожей. На воздухе они выделяют пары гидрогалогенидов в результате реакции с влагой воздуха. [c.163]

Ацилхлориды охотно взаимодействуют с нуклеофилами, образуя соединения, аналогичные продуктам соответствующих реакций сложных эфиров (разд. 8.3.1). Их реакционная способ- [c.163]

Следует отметить, что реакции с аммиаком или с первичными и вторичными аминами проходят с образованием амида и галогенида аммония (ср. ангидриды кислот). Кроме этих реакций, сходных с реакциями сложных эфиров, ацилхлориды взаимодействуют с рядом простых анионов, давая продукты замещения атомов галогена, например [c.164]

Ароматические ацил.хлориды, например бензоилхлорид, получают, используя те же методы, что и для синтеза алифатических производных. Все) они представляют собой твердые вещества или жидкости с высокой температурой кипения, обладающие чрезвычайно раздражающими парами. Ароматические ацилхлориды вступают в те же реакции, что и алифатические хлорангидриды, но со значительно меньшей активностью. Например, ацетилхлорид реагирует с водой или с разбавленным аммиаком практически мгновенно, в то время как бензоилхлорид взаимодействует с водой в течение нескольких часов, а с водным раствором аммиака — в течение нескольких минут. [c.164]

Ангидриды кислот реагируют с теми же нуклеофилами, что и сложные эфиры, но реакционная способность промежуточного соединения является средней между активностями интермедиатов, образующихся из сложного эфира и из ацилхлорида. Перечень реакций приведен ниже. Следует отметить, что из-за низкой кислотности карбоновых кислот и, следовательно, слабой диссоциации их аммонийных солей ацилирование аминов заканчивается образованием амида и карбоновой кислоты (ср. разд. 8.5.2). [c.165]

Тиоэфиры представляют собой ацильные производные тиолов и содержат линейную связь С—S—С. Их можно получить либо при кислотно-катализируемой реакции тиолов с карбоновыми кислотами, либо при взаимодействии тиолов с ацилхлоридами (разд. 8.5.2) или ангидридами н+ [c.166]

Наиболее общими обычными методами получения амидов являются либо нагревание соли соответствующего амина с карбоновой кислотой (разд. 8.1.3), либо взаимодействие аммиака или аминов с производными карбоновых кислот, например сложными эфирами, ацилхлоридами или ангидридами. Первичные амиды можно получать также с помощью реакции контролируемого гидролиза нитрилов (разд. 8.10.2). [c.167]

Реакции карбоксильной группы в а,р-ненасыщенных карбоновых кислотах практически не меняются под влиянием соседней двойной связи. С помощью обычных методов можно получить сложные эфиры, ацилхлориды, ангидриды, амиды и т.д. Однако химия двойной связи С = С за счет сопряжения с карбонильной группой видоизменяется очень существенно. Как показано с помощью канонических структур, электроотрицательная карбонильная группа перетягивает электронную плотность я-связи (гл. 2), вызывая уменьшение реакционной способности группы С = С при взаимодействии с электрофилами. [c.254]

Синтетическое значение реакции (1) [20a] заключается в том, что она сокращает на одну стадию превращение ацилхлоридов в соответствующие нитрилы — превращение, которое традиционно проводится по не очень удобной двустадийной схеме (получение амида и его дегидратация). [c.152]

Напишите механизм приведенной ниже реакции, которая представляет собой удобный способ получения ацилхлоридов. [c.370]

Обменная реакция алифатических ацилхлоридов с карбоновыми кислотами встречается редко. Однако именно так реагирует с карбоновыми кислотами оксалилхлорид, что может использоваться как метод синтеза ацилхлоридов. [c.34]

Имидохлориды могут быть также получены взаимодействием изонитрилов с ацилхлоридами. Реакция азотистоводородной кислоты с имидохлоридом, полученным этим способом, служит основным методом синтеза 1-замещенных 5-ацилтетразолов [121] [c.20]

Этот важнейший метод синтеза арилкетонов называется ацилированием по Фриделю — Крафтсу [237]. Реакция находит широкое применение. В качестве реагентов используются не только ацилгалогениды, но также карбоновые кислоты, ангидриды и кетены. В случае сложных эфиров доминирует алкилирование (см. реакцию 11-13). Группа R может быть как арильной, так и алкильной. Эта реакция свободна от главного недостатка реакций алкилирования по Фриделю — Крафтсу, а именно группа R никогда не перегруппировывается, а поскольку группа R O дезактивирующая, то после введения одной такой группы реакция останавливается. Можно использовать ацилгалогениды, содержащие любой атом галогена, хотя наиболее часто применяются ацилхлориды. Обычно, но не всегда порядок реакционной способности соответствует следующему ряду I>Br> l>F [238]. Реакция катализируется кислотами Льюиса, аналогичными применяемым в реакции 11-13, но при ацилировании на 1 моль реагента требуется немного более [c.356]

В тех случаях, когда связь между металлом и ароматическим кольцом носит ковалентный характер, действует обычный механизм с участием аренониевых ионов [435]. В тех случаях, когда эта связь имеет ионную природу, процесс представляет собой простую кислотно-основную реакцию. Металлы могут замещаться и на другие электрофилы. Например, азосоединения можно получить в результате атаки ионов диазония на арил-цинковые или арилртутные соединения [436] или на реактивы Гриньяра [437], а арилтриметилсиланы Аг5 Мез взаимодействуют с ацилхлоридами в присутствии хлорида алюминия, давая кетоны типа АгСОР [438]. Алифатический аналог этого процесса см. реакцию 12-22. [c.389]

В последнем случае галогенирование происходит по ионному, а не по свободнорадикальному механизму (см. т. 3, реакция 14-2). Ацилхлориды могут подвергаться а-иодированию под действием Ь и следов HI [106]. Сложные эфиры можно а-гало-генировать, превратив их в енолят-ионы под действием литий-N-изопропилциклогексиламида в тетрагидрофуране и обработав этот раствор при —78 °С молекулярным иодом [107] или тет-рагалогенидом углерода [108]. [c.432]

Альдегиды можно прямо превратить в ацилхлориды при обработке хлором однако реакция происходит только с альдегидами, не содержащими а-водорода, и даже в этих случаях не всегда успешно. При наличии водорода в а-положении альдегида имеет место а-галогенирование (т. 2, реакция 12-4). В качестве источников хлора использовались также SO2 I2 [127] и трег-BuO l [128]. По-видимому, реакции идут по механизмам свободнорадикального типа. Под действием №-БС (и УФ-облучения) [129] альдегиды превращают в ацилбромиды. [c.78]

Многие альдегиды и кетоны превращаются в геж-дифторо-замещенные соединения под действием тетрафторида серы SF4 [207] при этом из хинонов образуются производные 1,1,4,4-тет-рафтороциклогексадиена. Реакции карбоновых кислот, ацилхлоридов и амидов с SF4 приводят к 1,1,1-трифторидам. В этих случаях первоначально образуется ацилфторид, который затем вступает в реакцию гел -дифторирования [c.354]

Аминоэфиры нестабильны и быстро конденсируются в циклические диамиды, называемые дикетопиперазинами (ср. лакти-ды, разд. 15.1.2). Простые ангидриды или ацилхлориды получить не удается из-за легко протекающей реакции активированной карбонильной группы с аминофункцией. [c.294]

Только бензоилиодид присоединяется к фенилциклобутендиону в течение часа и в отсутствие и катализаторов с образованием 2-иод-3-фенил-4-ацилокси-циклобутен-3-она-1. Аналогичную реакцию с бензоилхлоридом и бромидом в отсутствие катализатора не удалось осуществить даже за 48 часов. Однако, она все же была проведена в присутствии 2пС12 Как известно реакщш алифатических ацилхлоридов с карбоновыми кислотами как в отсутствие, так и в присутствии катализаторов приводит к соответствующим ангидридам. [c.34]

Как известно ацилхлориды могут реагировать со сложными эфирами лишь в присутствии Zn l2 в двух направлениях. Тот или иной путь реакции определяется строением исходного ацилхлорида и эфира. [c.35]

Ацилированне ароматических соединений ацилхлоридами в присутствян хло-1а алюминия получило название реакции ФРИДЕЛЯ — КРАФТСА [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология