Азотистоводородная кислота реакции

ИЗ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ И АЗОТИСТОВОДОРОДНОЙ КИСЛОТЫ (РЕАКЦИЯ ШМИДТА] [c.568]

Реакция карбоновых кислот с азотистоводородной кислотой, приводящая к получению обедненных на один атом углерода аминов, аналогична расщеплениям по Гофману и по Курциусу [c.875]

При нагревании карбоновых кислот (или их эфиров) с эквивалентным количеством азотистоводородной кислоты в присутствии сильной минеральной кислоты образуются амины кетоны аналогичным путем превращаются в амиды карбоновых кислот. Этот метод (так называемая реакция Шмидта ) часто используется для препаративных целей [c.164]

Реакция спиртов или олефинов с азотистоводородной кислотой [c.406]

Согласно взятому К. Ф. Шмидтом патенту (герм. пат. 500435), можно непосредственно получить первичные амины из карбоновых кислот при действии на них азотистоводородной кислотой. Реакция, протекающая по схеме [c.526]

Присоединение азотистоводородной кислоты к карбоновым кислотам (реакция Шмидта) [c.417]

Реакция кетонов с азотистоводородной кислотой (реакция Шмидта) [c.414]

Аналогичным образом происходит присоединение к третичным фосфинам азотистоводородной кислоты и ее органических производных — азидов в последнем случае продуктами реакции являются ф о с ф и н и м и н ы, а при применении азотистоводородной кислоты — нх азотистоводородные солн [c.179]

Напишите уравнения реакций получения гидразина, гидроксиламина, азотистоводородной кислоты. [c.179]

Реакция кетона с азотистоводородной кислотой представляет собой способ внедрения группы NH между карбонильной группой и R с превращением кетона в амид [234] [c.160]

Механизм [273] подобен механизму аналогичных реакций с азотистоводородной кислотой (18-19 с кетонами) и диазометаном (реакция 18-9) [c.165]

Взаимодействие эквимолярных количеств азотистоводородной кислоты и карбонильного соединения в присутствии крепкой минеральной кислоты получило наименование реакции Шмидта. Эта реакция представляет собой удобный способ получения аминов, из карбоновых кислот по следующей схеме [c.293]

Ввиду обратимости последней реакции хлоразид можно получить взаимодействием хлорноватистой и азотистоводородной кислот в сильнокислой среде. [c.266]

Внимание При реакции образуется азотистоводородная кислота, которая очень ядовита и взрывчата. Необходимо работать в хорошо действующем вытяжном шкафу, за защитным экраном, в защитных очках См. разд. Е. [c.278]

Внимание Соблюдать меры техники безопасности при работе с азотистоводородной кислотой Ср. указания в методике проведения реакции Шмидта. [c.280]

Реакцию аминирования ароматических соединений азотистоводородной кислотой тоже можно объяснить с помощью аналогичного механизма [6] однако были получены доказательства, что она протекает иным путем [8], а именно через образование радикала (НН) или (ННз)" -Для аминирования ароматических соединений требуется более высокая температура, чем для реакции с карбонильными соединениями, и это показывает, что механизмы обеих реакций, повидимому, различны. [c.295]

Наиболее важные реакции этой группы гофмановское разложение амидов, перегруппировка гидроксамовых кислот по Лоссену, разложение азидов кислот по Курциусу, взаимодействие карбонильных соединений с азотистоводородной кислотой (реакция Шмидта) и бекмановская перегруппировка оксимов. [c.177]

Несмотря на большое разнообразие методов синтеза ЛК, наиболее часто в лабораториях применяются способы, основанные на бекмановской перегр5шпировке оксимов циклических кетонов под действием различных реагентов и на реакции таких кетонов с азотистоводородной кислотой (реакция Шмидта). Оба эти метода были использованы для синтеза лактамов XV и XVI. [c.301]

Эта реакция используется для получения особо чистого азота. Водный раствор HNNj — азотистоводородная кислота (К = 2,6 10 ), по силе близкая к уксусной. В разбавленных растворах HNNj практически устойчива. Ее получают взаимодействием гидразина и азотистой 1<ислоты [c.358]

Азотистоводородную кислоту HN3 получают действием H2SO4 на азид натрия NaNs, который синтезируют по реакции [c.402]

Количество теплоты, выделяемое или поглощаемое в процессе реакции, называют тепловым эффектом реакции или изменением энтальпии ДЯ. Значение теплового эффекта важно не только для энергетических расчетов, но и для соблюдения техники безопасности при обращении с химическими веществами. Так, например, вещества, реакция которых с кислородом имеет большой тепловой эффект, пожароопасны. К ним относится большая часть органических соединений (бензин, спирт, эфир и др.). К взрывоопасным веществам относятся трехиодистый азот N13, азотистоводородная кислота HзN, тринитротолуол СгНвОе и т. д. [c.6]

Из числа ароматических двухосновных кислот три изомерные фта-левые кислоты при обработке азотистоводородной кислотой превращаются в соответствующие амннобензойные кислоты с небольшой иримесью диамннобензолов [7, 12]. Антраниловая кислота и ее производные, в которых один атом водорода аминогруппы замещен остатком уксусной, бензойной или л-толуиловой кислоты, не реагируют с азотистоводородной кислотой [12]. Таким образом, поведение этих соединений аналогично поведению а-аминокислот и их производных жирного ряда. Следующие кислоты ряда пиридина и хинолина ведут себя так же, как а-аминокислоты, и тоже не вступают в реакцию г1иридин-2-карбоновая кислота, пиридин-2,3-дикарбоновая кислота, [c.297]

Азотистоводородная кислота присоединяется к определенным субстратам типа С = С—Z (Z — группы, перечисленные в разд. 15.2), давая -азидосоединения [185]. Реакцию ие удается провести, если R — фенильная группа. Косвенным путем HN3 присоединяется к обычным олефинам через азидомерку-рирование с последующим демеркурированием [186] аналогично похожим процедурам, упомииавщимся при рассмотрении [c.175]

Под названием реакция Шмидта объединяются три реакции, включающие присоединение азотистоводородной кислоты к карбоновым кислотам, альдегидам и кетонам, а также к спиртам й олефинам [230]. Самая типичная из них — реакция с карбоновыми кислотами — представлена на схеме выше [231]. Универсальным катализатором является серная кислота, используются также кислоты Льюиса. Хорошие результаты получаются в том случае, когда К — алифатическая группа, особенно с длинной цепью. Если К = арил, выходы продукта могут быть любыми, причем для стерически затрудненных соединений типа мезитойной кислоты они наиболее высоки. Преимущество этого [c.159]

Для успешного протекания приведенной в основном тексте реакции образования HN3 требуется достаточно кислая среда. Практически азотистоводородную кислоту и ее соли удобнее получать, исходя из азида натрия, который образуется в результате протекающей при 190 °С реакции, по схеме NaNHa + NjO = Н2О + NaNs. [c.405]

Кислотная функция HN3 (т. пл. —80, т. кип. +37 °С) характеризуется значением Я = 2 10" . При нагревании паров HN3 выше 300 °С они с сильным взрывом разлагаются, в основном по реакции 2HNs = Н2 + 3N2 + 141 ккал. В безводном состоянии азотистоводородная кислота способна взрываться не только при нагревании, но и просто от сотрясения сосуда. Напротив, в достаточно разбавленном водном растворе она практически устойчива, так как реакция ее разложения (по уравнению, НКз + HjO = N2 + NH2OH) идет крайне медленно. Пары HN3 очень ядовиты, а ее водные растворы вызывают воспаление кожи. [c.405]

Помимо кислотной функции, для HNs характерна также о к и с л и т е л ь н.а я. Взаимодействие ее с HI сопревождается выделением Ь и образованием продуктов восстановления азотистоводородной кислоты —N2 и NH3. Смесь HN3 с крепкой НС1 при нагревании растворяет золото и платину, т. е. ведет себя аналогично царской водке. При действии HN3 на металлы происходит образование не только соответствующих азидов, но /I N2 и NH3, тогда как свободный водород не выделяется. По всем. этим реакциям азотистоводородная кислота похожа на азотную. Основной причиной такого сходства является, по-видимому, наличие в молекулах обоих соединений пятивалентного азота. [c.405]

Азиды рубидия и цезия могут быть получены при нейтрализации водных растворов МеОН или МегСОз азотистоводородной кислотой. Чаще используют обменную реакцию между растворами Me2S04 и азидом бария Ва(Ыз)г [10]. [c.105]

Кислотная функция HN3 (т. пл. —80°С, т. кип. +36 °С) характеризуется значением К = 2-10- Ее взрывной распад идет по реакции 2HN3 = H2+3N2+ + 590 кДж. Безводная азотистоводородная кислота способна взрываться даже просто от сотрясения сосуда. Напротив, в разбавленном водном растворе она при хранении практически не разлагается. Пары HN3 очень ядовиты, а ее водные растворы вызывают воспаление кожи. Азиды, как правило, бесцветны. [c.257]

Известно, что реакция имидоилхлоридов с азотистоводородной кислотой или неорганическими азидами является одним из распространенных методов синтеза замешенных тетразолов. Этот способ имеет универсальный характер и может быть использован для синтеза производных тетразола, содержацщх самые разнообразные функциональные группы. [c.78]

Присоединение к бензо- и нафтохиншам происходит также при действии ряда других реагентов типа НА, в том числе цианистого водорода, меркаптанов, бензолсульфиновой кислоты, бензола в при-сутствйи хлористого алюминия, малонового, циануксусного и ацетоук сусного эфиров. Реактивы Гриньяра реагируют с замещенными и незамещенными хинонами с образованием смеси продуктов 1,4-присоеди-иения, присоединения по карбонильной группе и продуктов восстановления. Особый случай представляет реакция с азотистоводородной кислотой Н№ здесь первоначальное присоединение сопровождается внутримолекулярным окислением—восстановлением с миграцией водородных атомов гидрохинона к азидной группе, которая претерпевает восста-но1Вительное расщепление [c.422]

При реакции котонов с азотистоводородной кислотой формально ГШ-груипа встает между карбонильным и смежным с ним атомами углерода [c.876]

Взаимодействие карбонильных соединений с азотистоводород-мой кислотой в присутствин сильных кислот сопровождается перемещением алкильной группы и образованием амидов кислот реакция Шмидта). Собственно перегруппировке предшествует обычная реакция карбонильной группы (присоединение азотистоводородной кислоты и отш.епление воды). Реакция с кетонами протекает по приводимой ниже схеме [c.277]

Эта общая реакция, рассмотренная в работе [1], имеет, однако, лишь ограниченное применение для синтеза, что объясняется образованием значительных количеств орто-, мета- и арл-замещенных анилинов при реакции с монозамещенными производными бензола, умеренными выходами, получающимися в большинстве случаев, и довольно большой трудоемкостью процесса. Образование орто-, мета- и яра-изомеров дает основание предполагать участие реакционноспособного промежуточного соединения MRa или какого-то его комплекса. Тем не менее иногда этот метод синтеза вполне заслуживает внимания (примеры а и в./). Среди других применявшихся азотсодержащих реагентов находится гидроксиламин-О-судьфокис-лота и соли гидроксиламина [2] и азотистоводородная кислота [3]. Для этих реагентов наблюдается нормальная ориентация замеще- [c.544]

Коразол впервые был получен в качестве побочного продукта при синтезе капролактама взаимодействием азотистой кислоты с циклогексаноном [I]. Один из возможных путей получения коразола (III) основан-на реакции циклогексанона (I) или его оксима (II) с азотистоводородной кислотой или ее солямц в присутствии минеральных кислот. Этот путь включает наиболее короткий и простой способ построения тетра-зольного кольца, и ему посвящено большое количество патентов. Разработан метод получения HI путем обработки азидом натрия продукта взаимодействия хлорсульфоновой кислоты с оксимом циклогексанона [2—4]. Выход III по этому методу 57%, считая на II. Однако применение ядовитой и взрывоопасной азотистоводородной кислоты затрудняет внедрение этого способа в производство. [c.177]

Bзaимoдeji тБиe нарбонильных соединений с азотистоводородной кислотой было впервые описано Карлом Шмидтом в 1923 г. в работе, посвященной разложению азотистоводородной кислоты серной кислотой. Он нашел, что бензол ускоряет разложение [1, 2] и что в зависимости от температуры, при которой проводится реакция, получаются различные продукты ири комнатной температуре главным продуктом реакции является сернокислый гидразин, а при температуре 60—70° образуется с хорошим выходом анилин. Исходя из предположения, что ири разложении азотистоводородной кислоты образуется свободный импнный радикал (NH), который может присоединяться к реакционноспособной группе, Шмидт добавил к реакционной смеси бензофенон. В результате произошла весьма быстрая реакция и был получен количественный выход бензанилида [1, 2, 3]. [c.293]

Выходы цис- т/ анс-1,2-диаминоцпклобутанов из циклобутан-1,2-дикарбоновой кислоты при реакции с азотистоводородной кислотой составляют 35 /ц и 55 /д, а при реакцни Курциуса — только 17 и 12>j/o [24]. В общем применение реакции Шмидта может явиться более выгодным в тех случаях, когда исходные свободные кислоты являются доступными если же более доступными являются сложные эфиры или амиды, то следует предпочесть реакцию Курциуса или Гофмана. Применение азотистоводородной кислоты требует соблюдения мер предосторожности, связанных с токсичностью этого вещества одпако сго взрывчатость не представляет опасности в условиях правильной работы в лаборатории. Реакции с азотистоводородной кислотой, проводимые в большом масштабе, протекают весьма бурно н с -большим выделением тепла, что создает опасность взрыва [25]. Расщепление нафтеновых кислот действием азотистоводородной кислоты оказалось весьма ценной реакцией при исследовании смесей нафтеновых кпслот [10, 26]. Реакция Шмидта широко применялась также и при исследованиях алкалоидов, проведенных Прелогом [17, 27—33]. [c.298]

Из метилового и этилового эфиров бензойной кислоты образуется лишь небольшое количество анилина, а большая часть исходных эфиров ) остается неизменной [11, 13]. Из хлористого бензоила тоже образуется анилин [13]. Небольшое число нсследованнй в этом направлении показывает, что при взаимодействии производных кислот с азотистоводородной кислотой, повидимому, получаются те же соединения, что и при реакции самих кислот, но выходы при этом ниже. [c.299]

Альдегиды и кетоны легче реагируют с азотистоводородной кислотой, чем кнслоти. Благодаря этому оказывается возможным регулировать реакцию кетокислоты или эфира кетокислоты, применяя молярное количество азотистоводородной кислоты, так что превращению подвергается только кетогруппа. Можно предполагать, что в случае соединений, содержаи1Нх одновременно карбоксильную и альдегидную группы, реагировать будет исключительно последняя из них, хотя реакцпя Шмидта с соединениями этого типа не описана. [c.299]

Было показано, что при обработке левулиновой кислоты эквимо-ляриым количеством азотистоводородной кислоты [38] происходят обе реакции, так что при гидролизе реакционной смеси получаются -аланин, уксусная кислота, метиламин и янтарная кислота [12, 38] [c.300]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология